Координационные соединения железа (II) с ацидолигандами метанидного и амидного типов

• Автор: Герасимчук, Николай Николаевич
• Шифр специальности: 02.00.01
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 1985
• Место защиты: Киев
• Количество страниц: 191 c. : ил

ОГЛАВЛЕНИЕ
ВВЕДЕНИЕ .
Глава I. КООРДИНАЦИОННЫЕ СОЕДИНЕНИЯ НЕКОТОРЫХ 3МЕТАЛЛОВ, ВКЛЮЧАЮЩИЕ АЦИДОЛИГАНДЫ МЕТАНИДНОГО И АМИДНОГО ТИПОВ.

1.1. Соединения железа II, содержащие

X группы

1.1.1. Общая характеристика анионов метанид

ного и амидного типов .

1.1.2. Координационные соединения железа II, включающие линейные псевдогалогенид

ные группы II

1.2. Соединения 3металлов, содержащие нелинейные анионы метанидного и амидного типов

Глава 2. СИНТЕЗ И ИДЕНТИФИКАЦИЯ КОМПЛЕКСОВ ЖЕЛЕЗА II

С АЦИДОЛИГАНДАМИ МЕТАНИДНОГО И АМИДНОГО ТИПОВ.
2.1. Кристаллогидратные комплексы железа II
2.2. Пиридинатные соединения .
2.3. Трисдипиридил, фенантролиновые
комплексы железа II .
2.4. Бисдиаминные соединения железа II .
2.5. Краткая характеристика физических
методов исследования
2.5.1. Рентгенофазовый анализ соединений Ге II
2.5.2. Метод дифференциального термического
анализа .
2.5.3. Метод ИКспектроскопии
2.5.4. Электронные спектры поглощения
комплексов железа II
Стр.
2.5.5. Метод Мессбауэровской спектроскопии
2.5.6. Магнетохимические измерения .
2.5.7. Ядерный магнитный резонанс .
Глава 3. СРАВНИТЕЛЬНАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА АЦИДОЛИГАНДОВ
И СТРОЕНИЕ КООРДИНАЦИОННЫХ СОЕДИНЕНИЙ ЖЕЛЕЗА II.
3.1. Сравнительная характеристика нитрильных и карбаыильных анионов по данным радиоспектроскопии и квантовохимических
расчетов .
3.2. Особенности строения и свойства кристаллогидратов железа II
3.3. Строение и физикохимические свойства пиридинатных комплексов железа II П
3.4. Свойства трисдиаминных соединений
железа II .
3.5. Строение и свойства бисдиаминных
комплексов железа .
3.6. Антимикробная активность полученных трисдиаминных соединений .
4
ВВЕДЕНИЕ


Последние, как известно, относятся к так называемым линейным псевдогалогенидным ионам г . Поскольку сведения о координационных соединениях железаН, включающих лигацды метанидного и амидного типов, в литературе црактически отсутствуют, нике кратко рассмотрены соединения железаП, содержащие МСХ группы и нейтральные молекулы, прежде всего амины, воду. Йб, С. З , . АтомБП в тетраэдрическом СНзРеСиСО имеет высокоспиновое сосяние, а НСО группа координирована посредством атома азота. Рис. Наиболее вероятные способы координации карбамильных анионов. КЫСБ в ацетоне, ацетонитриле, спирте 1 . ИКспектров линейный псевдогалогенид образует связи с центральным ионом через атом азота. По данным электронных
спектров отражения и поглощения атом Не находится в высокоспиновом состоянии и октаэдрическом окружении. Синтезы соединений ГемС5Н0д и РеКСБд иБо проводили в атмосфере инертных газов азота или аргона. При нахождении на воздухе водный раствор ГеСБО через минут приобретает вследствие окисления темнокрасную окраску, характерную для тиоцианатных комплексов железаШ. Аналогично селеноцианатион ИСБе образует с железомП сольваты состава реМС8е и эОЫ у . ЯОН . Простые селеноцианаты железаП имеют зеленоватую окраску и устойчивы только в инертной среде. В црисутствии даже малых количеств воздуха комплексы быстро разлагаются с образованием селена. Поскольку в своей работе мы использовали в качестве нейтральных лигандов пиридин, 2,2дипиридил и I,фенантролин, целесообразно рассмотреть имеющиеся литературные данные о взаимодействии с указанными аминами. Р М Ре2, Ми СсГ2 1 , однако в состав внутренней сферы входят только четыре молекулы пиридина. Соединение Те РУ4 ЫСО2 довольно устойчиво на воздухе, чем напоминает желтую соль Ру С1а одно из наиболее устойчивых соединений железаП. Интерес представляют также комплексы жлезаП с 3 и 4цианзамещенными пиридинами ь составаРеЦМСО , которые под действием кипящего петролейного эфира фракция ЮС в течение часов превращаются в ре ыСо2 . Об этом свидетельствуют как величины магнитных моментов соединений, данные ЭСП табл. ДЕдМссбауэровского спектра РеРу КСО , равные 1, и 2, мм. М.Б. Результаты ИКспектрального исследования тетраминных соединений указывают на присутствие в них изотиоцианатных групп, в то время как в бисаминных комплексах группы об
разуют своеобразные мостики ре7ЫСО табл. Некоторые спектральные и магнитные характеристики бис и тетраминных изоцианатных комплексов железа П . Еещество Л. М.Б. СИРугЧС0г 5. СРусог 5. К4туеог 5. Е2 0 симм. Ми 4 СМу мсо2 5. Мкзеяруеоу 5. М3СМРуаМСОа 3. Ру4мсог 3. Вывод о трансстроении Ге Ру ЫСО подтверждается его изоструктурностью с ГеРу . Согласно величинам и ЛЕцБ ЯГР спектра соединения, соответственно равным 1, и 1, ммс, в связи РеЫСХ преобладает ионный характер . В соединениях ре1атЫС группы монодентатны и связаны с Ее2 через атом азота, что вытекает из ИКспектров этих соединений . В рассматриваемых комплексах железоП имеет высокоспиновое состояние и искаженнооктаэдрическое окружение , о чем свидетельствуют величины и. I. Причем это состояние сохраняется и при низких температурах. Значения эффективных магнитных моментов соответствуют чисто спиновой величине 4, М. Б.,4 с небольшой примесью спинорбитального взаимодействия у реЪ атысо при 0 К. Бисдиаминные комплексы реЪисо Таул ру РИеи имеют цисстроение, что следует из их изоструктурности соединениям гЪ1ат2нС9у , для которых был проведен рентгеноструктурный анализ . При этом тетраминный комплекс получают из растворов водных по реакции между Ее2 и Ру в присутствии ионов при соотношении Ре . Спаку и сотрудники считали, что составу ре ыСЗг отвечают два вещества цис и трансизомеры , Однако тщательное изучение этих изомеров показало, что они суть одно и то же вещество . Как показали Аблов А. В.,Гольданский В. И. так называемый цис фиолетовый изомер является желтым трансизомером Ре3 , а фиолетовая окраска обусловлена примесью, которая образовалась при перекристаллизации желтого изомера из неочищенного СНС на воздухе при доступе кислорода.