Двойные, тройные молибдаты висмута и одновалентных металлов

• Автор: Хальбаева, Клара Михайловна
• Шифр специальности: 02.00.01
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2001
• Место защиты: Улан-Удэ
• Количество страниц: 181 с. : ил

ОГЛАВЛЕНИЕ
ВВЕДЕНИЕ

Глава 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Двойные молибдаты висмута и одновалентных металлов

1.2. Тройные молибдаты

Глава 2. МЕТОДЫ СИНТЕЗА И ИССЛЕДОВАНИЯ

2.1. Синтез образцов.

2.2. Методы исследования

Глава 3. ХАРАКТЕРИСТИКА ИСХОДНЫХ СОЕДИНЕНИЙ.

3.1. Средние молибдаты висмута и одновалентных металлов

3.2. Системы 1д2МоМе2Мо и двойные молибдаты лития с другими одновалентными металлами

Глава 4. ДВОЙНЫЕ МОЛИБДАТЫ ВИСМУТА И
ОДНОВАЛЕНТНЫХ МЕТАЛЛОВ.
4.1. Двойные молибдаты литиявисмута.
4.1.1. Система 1л2МоВМоО.з.
4.1.2. Свойства двойных молибдатов литиявисмута.
4.2. Двойные молибдаты таллиявисмута
4.2.1. Система ТМоВМоз
4.2.2. Свойства двойных молибдатов таллиявисмута
4.3. Двойной молибдат серебрависмута система 2
ВМоз и свойства i2.
Глава 5. ТРОЙНЫЕ МОЛИБДАТЫ ВИСМУТАЛИТИЯ
ОДНОВАЛЕНТНЫХ МЕТАЛЛОВ
5.1. Фазовые равновесия в тройных солевых системах 1л2Мо Ме2МоВ1Моз
5.1.1. Система и2МоК.2МоВМоз.
5.1.2. Система Ы2МоКЬМоВМоз.
5.1.3. Система 1л2МоТМоВМоэ
5.1.4. Система игМоССвгМоСВзМоСД.
5.1.5. Системы Ы2МоМе2МоВМоз Ме Ыа
5.2. Синтез тройных молибдатов 1дМеВМо4ЮЗ
5.3. Свойства тройных молибдатов ЫМеВМоО,4
Выводы.
ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ.
ОБЩИЕ ВЫВОДЫ.
ЛИТЕРАТУРА


Высокотемпературным рентгеном при дальнейшем нагревании зафиксировано образование только шеелитовой формы непосредственно перед плавлением вещества. Отмечено , что также как и в случае КВ1молнбдата, переход модификации ЯЬВКМо2 со структурой аКВ1Мо2 в фазу типа СаУ осуществляется в широком интервале температур. Синтезированный твердофазным путем таллийвисмутовый молибдат изоструктурен своему рубидиевому аналогу моноклинному осЯЬВЙМоОЗакалкой образцов от точки плавления и выше это соединение получено еще в двух полиморфных формах, принадлежащих к структурным типам аКтМо2 и Сас1. ЯЬВКМо2 аК8шМоЬ СаУ1 остается неизменной, шеелитовой в последней форме катионы ТГ и Вт упорядочены в структуре, повидимому, частично . КУМог, ни модификация со структурой неискаженного шеелита, не обнаружены. СзВмолибдат в обычных условиях кристаллизуется в ромбической сингонин в структурном типе СзРгМо2 . По данным кристаллы СбВМоО. К претерпевают фазовые переходы, первый из которых отнесен к сегнетоэластнческим переходам первого рода, а второй к переходам второго рода типа смещения. В области ссгнстоэластичсского Ф обнаружена и изучена сегнетоэластическая доменная структура. В приводятся результаты исследований динамических диэлектрических свойств в СВЧ диапазоне и спектров оптического поглощения в области края собственного поглощения соединения в интервале температур, охватывающих фазовые переходы. В сообщается о существовании высокотемпературной модификации Р этого соединения, устойчивой вблизи температуры плавления и при резком охлаждении переходящей в другую форму р. Порошкограмма закаленного рСвВМоО проиндицирована в предположении изострукурности триклинному аКЕиМо2. Высокотемпературную модификацию выделить и охарактеризовать рентгенографически не удалось. Повидимому, превращение р р реализуется очень легко. Наименее изученным соединением серии фаз МеВ1Мо2 яаляется двойной молибдат Си1Вь Установлено лишь, что структура СиВ1Мо2 шеелитоподобна. Завершая литературный обзор двойных молибдатов МеВ1МоЬ отметим некоторое несоответствие сложного характера приводимых в дериватограмм ЛВ1 и ТШьмолибдатов рис. ТШЦМоО вплоть до температуры плавления. Двойные молибдаты МеВМо2 1л Се, , Т1 обладают относительно невысокими температурами плавления 00С табл. СиВ1Мо2 получен твердофазным способом в защитной атмосфере и при нагревании на воздухе легко окисляется, а продукты разложения плавятся при 0С . Двойные молибдаты состава Ме5В1Мо4 известны для натрия, калия, рубидия и цезия. Согласно , эти соединения полиморфизмом не обладают и принадлежат к трем структурным типам. А, 4 . Обсуждении табл. Рис. В , получены монокристаллы КВ1молибдата и на основании данных рентгеноструктурного анализа, ИКспектроскопии и спектральнолюминесцентного исследования описана реальная структура этого соединения. Показано, что истинная пр. РЗт или РЗ, а для индицирования обнаруженных на рентгенограмме очень слабых сверхструктурных рефлексов требуется укрупнение ячейки матрица перехода от стандартной пальмиеритовой субъячейки 1 0 0 0 1 0 0 0 2. Увеличение в два раза параметра с связано с чередованием слоев . К В1 К В1 К В1 К . Замена К или ЯЬ в МеВНМоСЬЬ на Сэ приводит к образованию нового структурного типа. Структура СьзВЦМоО решена на монокристалле, полученном спонтанной кристаллизацией из раствора в расплаве димолибдата цезия ,. Установлено, что соединение кристаллизуется в моноклинной сингонии а8. Ь.8, с . А, р0. Ъ4, пр. О и имеет строение, отличное от структур двойных молибдатов и вольфраматов щелочных и трехвалентных элементов аналогичного состава. Полиэдрические цепочки ВЦ. МоО5 и Сздвенадцативсршшшиков переплетены с колонками С5дссятивсршинников рис. Полиэдр ВЮб искажен изза влияния неподеленной пары электронов рис. Соединение плавится мри 5С . В заключение этого раздела подчеркнем, что несмотря на достаточно многочисленные публикации, посвященные синтезу и изучению свойств двойных молибдатов висмутаодновалентных металлов, диаграмма состояния ни одной из систем Ме2МоВМоз ранее построена не была и лишь одна система КгМоСМоСЬ.