Химия селенидных и теллуридных карбонильных кластеров железа и их производных, содержащих As, Mo, W: разработка синтетических подходов направленной модификации остова и лигандного окружения

• Автор: Баширов, Денис Александрович
• Шифр специальности: 02.00.01
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2010
• Место защиты: Новосибирск
• Количество страниц: 109 с. : ил.

Содержание

Список сокращений

Введение
Глава 1. Обзор литературы. Химия кластерных комплексов с тетраэдрическим остовом Ге3 Б, Бс, Тс

1.1. Введение

1.1.1. Обзор карбонильных хапькогенидных кластерных комплексов железа

1.1.2. Халькогснидные карбонильные кластеры железа как прекурсоры для синтеза гетерометаллических производных

1.2. Методы синтеза соединений с остовом

1.2.1. Методы синтеза кластеров СаВДРНД, Са1Р и

1.2.2. Методы синтеза кластеров НР1 и Ш3ВиРВч

1.2.3. Получение кластеров РЗО, Ре и Ре

1.3. Реакции кластерных комплексов, имеющих остов р
1.3.1. Реакции замещения
1.3.2. Реакции с элсктрофильными реагентами
1.3.2.1. Реакции с электрофилами на основе элементов главных подгрупп
1.3.2.2. Реакции с комплексами переходных металлов
Глава 2. Экспериментальная часть
Полученные в работе соединения и методы установления их строения и исследования
2.1. Общие замечания
2.2. Методики синтетических экспериментов
Глава 3. Обсуждение результатов
3.1. Реакции присоединения комплексных металлофрагментов к кластерам с остовом Р1 О Бе, Тс и их производным, содержащим Мо, XV и Л
3.1.1. Реакции К2Р О Бе, Те с ШСОСЬ, получение РРЬРс4КЬз8с2СОб РРЬдНба и РРЙ42Ре3КЫТе2СО,5 1РРЬ427б
3.1.2. Реакции кластеров, имеющих остов Ре2Мц30
3.1.3. Реакции ЕеА и Е2ГеА5 с комплексами переходных металлов
3.2. Замещение лигандов и модификация функциональных
групп в кластерах РерзСРзА5КСО9 О Бс, Те
3.2.1. Замещение лигандов СО в кластерах ЕеА и ЕгтеАБ
3.2.2. Синтез и некоторые реакции кластеров а,б
3.3. Синтез и реакции Н2ре5цз8с2СОм 1а
3.3.1. Синтез 1а
3.3.2. Доказательство строения 1а
3.3.3. Реакция 1а с КН и КЬСрСНзСЫзСРзз2
3.3.4. Реакция 1а с КИСО2Ср
3.3.5. Строение кластерных комплексов 2а, За, 4а и 5а
Выводы
Список литературы


Для его реализации необходимо решение следующих актуальных задач I создание гомометаллпческого многоцелевого предшественника небольшой нуклеарности 36 атомов металла 2 разработка методов его модификации и превращения в гетерометаллические производные той же или несколько большей нуклеарности 3 разработка методов контролируемого наращивания нуклеарности таких гомо и гетерометаллических кластеров и укрупнения их до гигантских объектов типа частиц нанометровых размеров. Ранее для карбонильных кластерных комплексов с остовом РсзО О халькоген были разработаны эффективные методы наработки и изучены реакции их модификации в гетерометаллические производные путем замещения одного железокарбонильного фрагмента на изолобальный фрагмент с другим металлом или путем присоединения к ним дополнительной вершины, т е. При этом была показана перспективность жслезокарбонильных халькогенидных кластеров для реализации пошаговой стратегии направленного синтеза гетерометаллических производных. Цель работы. Н2Ре5рз8е2СО в качестве нового строительного блока в реакциях с комплексами переходных металлов. Научная новизна. Впервые был выделен кластерный комплекс Н2Ре5рз8е2СО4 и изучены его реакции с некоторыми комплексами родия. На примере реакций кластерных анионов Ре3цзСМСО92 3 Эе, Те с ЯСОДСу показана возможность получения более высоконуклеарных кластерных соединений. Впервые были синтезированы кластеры Ре3ц3СрзАзШи2СО9 0 8е, Те, содержащие легко уходящую группу РГОиг, и изучены их реакции с водой и камфорной кислотой. Для кластеров Ре3ц33ц3А8МеСО9 С2 8е, Те показана возможность замещения одной или двух карбонильных групп на фосфиновые лиганды и изучены реакции замещения и присоединения железокарбонильных фрагментов. Впервые были получены калиевые соли кластерных анионов Те2МоТеСОСр и РергОСО8СрГ С е, Те, и исследованы их реакции с электрофильными комплексами Си и Аи. Синтезировано новое кластерное соединение. Строение тидцати из них доказано методом РСА. Соединения охарактеризованы методами ИКспектроскопии, ЯМР н, С, Р, массспектрометрии и элементным анализом на С, Н, . Практическая значимость. Разработка методов синтеза, установление строения и исследование свойств новых полиэлементных соединений на основе халькогенндных карбонильных кластеров железа является вкладом в фундаментальные знания в области химии карбонильных кластерных комплексов металлов. Данные по кристаллическим структурам соединений, полученных в рамках настоящего исследования, депонированы в Кембриджский банк структурных данных и доступны для научной общественности. Методики получения и данные о строении кластеров РРРи1те4К1те2СО 1еч и РРИДгезШТегССО продуктов реакций солей Ре3цздСО92 О Эе, Те с ЮСО4С. Результаты изучения реакций Ре3ц3АМе1здСО9 С Эе, Те с СрЮ1СО2, Ре2СО9 и РРЬз. Результаты изучения реакций КРе2Мд32ХСО8 с МРРЬ3Х М МоСр, 0 Те, М Си, X I М ШСр, д Те, ве, М Аи, X С1. Методики синтеза и данные о строении функционализированных кластеров РсззАзИВигХмздХСО д 8е, Те, а также результаты изучения их реакций с водой и камфорной кислотой. Результаты изучения реакций 1Н2Рее2СО с КН и СрЩСН3СЫзСР2, и реакции с СрЩСО2. Личный вклад автора. Вся экспериментальная часть работы выполнена лично автором. Изучение синтезированных веществ и подготовка публикаций по теме диссертации проводилась совместно с соавторами работ и научным руководителем. Апробация. Основные результаты работы докладывались на Чугаевских конференциях по химии координационных соединений XXI, Киев, XXIII, Одесса, , на конференциях но химии кластерных соединений Иваново, Астрахань, , на международной конференции по мсталлоорганичсской и координационной химии Нижний Новгород, . Публикации. Результаты работы опубликованы в 4 статьях и тезисах 6 докладов. Объем и структура работы. Диссертация состоит из введения, обзора литературы, экспериментальной части, описания и обсуждения полученных результатов, выводов и списка цитируемой литературы наименований. Работа изложена на 9 страницах, содержит 5 таблиц, рисунков и схемы.