Координационные соединения ванадила (II) с полиэдрическими клозо-боратными анионами B10H102-, B10Cl102-, B11H11CH-

• Автор: Сафаров, Шамсиддин Сафоевич
• Шифр специальности: 02.00.01
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2004
• Место защиты: Душанбе
• Количество страниц: 145 с. : ил.

ОГЛАВЛЕНИЕ Введение.

1. Литературный обзор

1.1. Строение и особенности химической связи в

полиэдрических ионах, боранах и карборанах.

1.2. Методы синтеза солей анионов В0Ню , ВН В9Н9СН В,,НПСН.

1.3. Полиэдрические клозоборагные анионы в координационной химии металлов

1.4. Заключение по литературному обзору.

2. Экспериментальная часть

2.1. Исходные соединения и методы исследования

2.1.1. Физикохимические методы исследования

2.1.2. Методы химического анализа.

2.1.3. Исходные соединения
2.1.4. Получение солей клозоанионов ВюНю2,
ВюС, ВпНцСН.
2.1.5. Получение исходных аквакомплексов с полиэдрическими анионами УОН5В1оХ1оХН,С1, У0Н5 ВпНпСНЬ
2.2. Синтез, строение и свойства координационного соединения ванадила с бензоилгидразином и полиэдрическим клозоборатным анионом
В0С1
2.3. Синтез, строение и свойства координационного соединения ванадила с бензоилгидразином и полиэдрическим клозоборатным анионом ВпНпСН
2.4. Синтез, строение и свойства координационного соединения ванадила с метанитробензоилгидразином и полиэдрическим клозоборатным анионом В,0С1ю2.
2.5. Синтез, строение и свойства координационного соединения ванадила с метанитробензоилгидразином и полиэдрическим клозоборатным анионом ВцНцСН.
2.6. Синтез, строение и свойства координационных соединений ванадила с 2,2 бипиридилом и полиэдрическими клозоборатными анионами
В0Н, В0С ВцНцСН.
2.7. Синтез, строение и свойства координационных соединений ванадила с 1, фенантролином и полиэдрическими клозоборатными анионами ВН2 ВцНцСН
3.Обсуждение результатов
Литература


С точки зрения геометрии они могут быть получены изза клозосистемы путем удаления одной из вершин полиэдра с п1 вершиной, а с точки зрения баланса остовных электронов двухэлектронным восстановлением соответствующей клозосистемы. Для образования незамкнутого нидоостова из патомов, размещенных в п 1 вершинах клозополиэдра, требуется 2 п 4 остовных электрона. Р. Рудольф предложил исключительно удачную графическую иллюстрацию правилам Уэйда , которая впоследствии была дополнена Станко, Братцевым и Князевым. В настоящее время известны два метода получения декагидроклозодекаборатного аниона ВюНю в виде солей. Путем перестройки остова декаборана действием сильных оснований Лыоиса на комплексы декаборана типа ВюНЬг. Путем пиролитической ВНконденсации гидроборатных соединений солей ВНГ, ВзНя, ВцНп и аминоборанов. В году Хоторн и Питочелли при кипячении бензольного раствора бисацегонитрил декаборана и триэтиламина впервые получили триэтиламмониевую соль двухзарядного дскагидроклозодекаборатного аниона. При действии оснований аммиака, диэтиламина, триэтиламина, третбутиламина, гидразина на бисдиалкилсульфид декаборан были получены соответственно аммониевая и алкиламмониевые соли ВН,о2. Взаимодействие борогидрида натрия с триметил и триэтиламинбораном в присутствии хлорида алюминия при 0ИС приводит к выходу аниона ВюНю2 . К наилучшим результатам приводит взаимодействие декаборана с триэтиламинобораном в среде ксилола при 5С, при этом образуется триэтиламмонисвая соль ВюНю2 с выходом . Маклаудо и сотр. С Р0 мм рт. Так, выходы СВюНм, К2В,оНю, СНз4Ы2ВцН,о составили соответственно , , . Пиролиз СН34Ы2ВзН8 приводит к образованию только СгЬЫЬВюНю с выходом в то время как при использовании калиевой, цезиевой и тетраметиламмониевой соли
образуются и другие полиэдрические анионы В2Н2 ВцНц, ВН4. Как установлено пиролиз ЕМВзНа при 5С в вакууме или высококипящем растворителе декандодекан приводит к образованию, наряду с В,оНи2 , также ВуНу2, ВцНм и . Маклаудо и сотр. Т5 и получили 42 В3ВН с выходом. В9Н9 В,,Н4 при понижении давления мм рт. В9И и ВюНю2 до и соответственно и понижению выхода В2Н. Пиролиз ЕКВН при 5С в высококипящем растворителе декандодекан в течение 2 часов приводит к смеси В9И, ВюНю2,
ВН и незначительное количество ВцНм . Согласно данным пиролиз ЕиМЗН в минеральном масле приводит к выходу ВНо2. Чанг и сотр. КВН4 и в присутствии воды и температуре 7С получили ЕГЫ2 ВзВ0Н0. Полиэдрический клозоборановый анион ВцНц цезиевая соль при 0С притерпевает структурные изменения и образует эквимолекулярную смесь солей СВюНю и СягВНгс . Рассмотрим наиболее удобные и перспективные способы. С2Н5з ЫН2ВН,2 с выходом. При синтезе до дека гидроклозодо декаборатиона из триэтиламинборана и пентаборана9 В5Н9 процесс протекает в течение часов при 5С и приводит к В2Н2 с выходом . Взаимодействие триэтиламинборана с декабораном протекает быстро при0С в ультразине диглиме и дает большой вьтход целевого продукта,. Взаимодействие борогидрида натрия с бороводородами. Муеггертис и сотр. С, давлении 15 атмосфер в автоклаве в присутствии триэтиламина и в течение часов с выходом получили Ыа2В2Н. С незначительным выходом образуется анион ВН из борогидрида натрия и пентаборана9 В5Н9 в присутствии триэтиламина при 0С и часов . Адамом и сотр. Кузнецовым и сотр. Выход продукта составляет при 0С. Взаимодействие комплексов боранов с тетрагидридоборатами щелочных металлов. Взаимодействие между ЫаВН4 и СН32Я ВНз в диглиме при 00 С , а также между ЫаВН4 или КВН4 и ЕЫ ВН3 в алканах декан, додекан при 00С приводит к образованию аниона ВН2 с выходом до ,. Термическос разложение различных бороводородных соединений. Еллис и сотр. ЫаВзМ в диглиме при температуре 0С в течение часов получили с выходом соль ЫагВН. КВ3Н8 при 5С в течение часов приводит к выходу К2ИН . При пиролизе СзВцНц при 0С в течение 1 часа была получена эквимолярная смесь солей и С3ВН и С3ВН1О . Данный процесс протекает при Р15 атм. И 0С в течение 45 часов и приводит к количественному выходу Ка2В2Н2. ЫаВЫ.