Фазообразование в системах Ln2O3-ZrO2-MoO3(Ln=La-Lu, Y, Sc)

• Автор: Тушинова, Юнна Лудановна
• Шифр специальности: 02.00.01
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2005
• Место защиты: Иркутск
• Количество страниц: 200 с. : ил.

ОГЛАВЛЕНИЕ
ВВЕДЕНИЕ.

Глава 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Взаимодействие 7т с Мо

1.2. Взаимодействие Ьпз с Мо Ьп ЬаЬи, У, Ьс.

1.2.1. Оксимолибдаты РЗЭ.

1.2.2. Димолибдаты РЗЭ.

1.2.3. Тримолибдаты РЗЭ

1.2.4. Тетрамолибдаты РЗЭ

1.2.5. Гексамолибдаты РЗЭ

Глава 2. МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ И ХАРАКТЕРИСТИКА ИСХОДНЫХ СОЕДИНЕНИЙ

2.1. Методы исследования.
2.2. Характеристика исходных соединений
Глава 3. ФАЗОВЫЕ РАВНОВЕСИЯ В СИСТЕМАХ Ьп3 гг Мо
Ьп РЕДКОЗЕМЕЛЬНЫЙ ЭЛЕМЕНТ
3.1. Системы Ьп3 7г Мо Ьп Еа, Се, Рг, Ис1.
3.2. Системы ЬгьОз 7л Мо Ьп Бгп, Ей, Ос
3.3. Система Ьп3 7г Мо Ьп ТЬ
3.4. Системы Ьп3 7Ю2Мо Ьп Оу, Но, У
3.5. Системы ЬгьОз 7г Мо Ьп Ег, Тш, УЬ, Ьи.
3.6. Система Ьп3 Мо Ьп Бс
3.7. Фазовые соотношения в тройных оксидных системах.
Глава 4. СИНТЕЗ И ФИЗИКОХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ДВОЙНЫХ МОЛИБДАТОВ РЕДКОЗЕМЕЛЬНЫХ ЭЛЕМЕНТОВ И ЦИРКОНИЯ
4.1. Синтез двойных молибдатов РЗЭ и циркония
4.2. Двойные молибдаты со структурой Ыс1г3Мо9.
4.3. Двойные молибдаты со структурой ОуЕ2Мо7
4.4. Электрические свойства двойных молибдатов
4.5. Люминесцентные свойства двойных молибдатов.
ОБСУ ЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ.
ОБЩИЕ ВЫВОДЫ
ЛИТЕРАТУРА


Точками заштрихованы 2гОзполиэдры, линиями МоО5пирамиды. Структура высокотемпературной модификации была определена двумя группами авторов , . Основу структуры составляют слои 2гМо2, распространяющиеся перпендикулярно 1. В слоях, строение которых представлено на рис. Каждая тетраэдрическая молибдатогруппа за счт атомов кислорода монодентантно связана с тремя разными атомами циркония. Как и следовало ожидать, наиболее короткое расстояние Мо 1. А в тетраэдрах Мо отвечает атому кислорода, который не координирован атомами циркония. Два кристаллографически различных сорта атомов циркония являются кристаллохимически эквивалентными, поскольку координируют по шесть атомов кислорода из шести различных групп Мо и образуют одинаковые координационные полиэдры октаэдры i. Рис. В соответствии с представлениями , изученный молибдат циркония относится к кристаллохимической группе АТ комплексов. ЯА1Х2 или ЯАХ2, а также фосфатов, арсенатов и ваиадатов типа ЯАШХ2, относящихся к структурным типам глазерита или пальмиерита. Анализируемый молибдат циркония в рассматривается как представитель последнего ряда структурно родственных соединений Я3АХ2 Я2АХ2 ЯАХ2 АХ2 производных от структуры глазерита, характерной особенностью которого является электронейтральность слоев АХ2 и отсутствие катионов Я между слоями. Однако очевидно и то, что кристаллические структуры а и 37гМо2 можно рассматривать для более сложных кислородных соединений ЯЛХ0. Начинка каркаса в случае низкотемпемпературной формы и межслойных пустот в высокотемпературной форме одновалентными катионами, а также сортность трехвалентпых катионов приводят к многообразию родственных структур семейства аКУ0. В работе построены температурные зависимости коэффициентов теплового расширения по направлениям а и с для диапазона 5 К. Среднее значение коэффициента теплового расширения вдоль направления с составляет К6 К1, а вдоль направления а 3. К1. Значение коэффициента вдоль направления а отрицательно для всего исследованного интервала температур. Диаграмма состояния системы Хг Мо приведена в работах , . В , диаграмма плавкости построена в интервале составов от 0 до мол. Поскольку выше 0С избыток Мо начинал заметно улетучиваться, то линия ликвидуса после мол. Температура инконгруэнтного плавления 7гМо2 составляет С. Эвтектика содержит мол. М0О3 с температурой плавления 0С. Эти данные подтверждены в основном результатами , , где фазовая диаграмма построена во всем концентрационном интервале рис. Согласно авторам этих работ 2гМо2 плавится инконгруэнтио при С и образует эвтектику с Мо с содержанием последнего, равным . СС. По результатам линия ликвидуса имеет нормальный ход в отличие от , , где кривая вогнута к оси составов диаграммы. Расхождение вероятнее всего связано с трудностью регистрации эффекта ликвидуса изза возгонки триоксида молибдена в этой области температур. Ыа диаграммах состояния не нашел своего отражения полиморфный переход ггМо2. В на термограммах смеси оксидов молибдена и циркония мол. С. Авторы предположили, что данный эффект соответствует образованию молибдата циркония. В работах , обратили внимание на несоответствие образования и разложения молибдата циркония с эндотермическими эффектами. Ими были приготовлены составы для исследования как из смесей оксидов т и Мо, так и смесей оксида Ю2 или Мо с 2 в поли, либо монокристаллическом состоянии. Как полагают авторы, такое многообразие примов приготовления составов позволило уловить как стабильные, так и метастабильные равновесия в изучаемой системе. Необходимо заметить, что при интерпретации результатов, определяющее значение имели данные, полученные в смесях с использованием монокристаллов высокотемпературной модификации молибдата циркония. В итоге было сделано заключение, что система 2г Мо содержит кроме эвтектики при 5С метастабильную эвтектику при 5С, а взаимодействие оксидов циркония и молибдена происходит через жидкую фазу эвтектическую расплавленную смесь. На рис. Ю2 с Мо. У
1 . I . Рис. Диаграмма состояния системы а по , б по , .