Термодинамика реакций смешаннолигандного комплексообразования этилендиаминтетраацетатов некоторых металлов с дополнительными лигандами в растворе

• Автор: Пырэу, Дмитрий Федорович
• Шифр специальности: 02.00.01, 02.00.04
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2001
• Место защиты: Иваново
• Количество страниц: 138 с. : ил

ВВЕДЕНИЕ

1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

1.1 Термодинамика кислотноосновного взаимодействия и комплексообразования в водных растворах этилендиамннгетрауксусной кислоты и дополнительных лигандов.
1.1.1 Строение и термодинамические характеристики диссоциации этилендиаминК.Ктетрасусной кислоты. .
1.1.2 Термодинамические характеристики кислотноосновного взаимодействия в водных растворах дополнительных литандоЕ.
1.1.3 Строение и термодинамнчесгате характеристики реакций образования комплексных соединений МП, СоН, МпИ, С1, НП, РЪН и

РеШ с этилендиаминтетрауксусной кислотой.

1 1.4 Термодинамические характеристики реакций образования комплексных соединений метаътов с дополнительными лигандами
1.2 Термодинамические характеристики образования смешанных комплексных соединений эгалендиаминтетраацегаюв металлов с моно и биденгатнымн лшандами в водном расгворе.
1.3 Влияние температуры на термодинамические характеристики комплексообразования в водном растворе.
2. Програмноматематическое обеспечение компьютерного моделирования равновесий в растворах и обработки экспериментальных данных.
3 ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
3.1 Описание и основные характеристики калориметрической установки с термпстерным датчиком температуры
3.2 Описание и основные характеристики потенциометрической установки.
3.3 Синтез и термогравиметрический анализ комплексонатов МИ, СоН, Мп, . РЬН НП и РеШ
3.4 Термохимическое изучение смешаннолигандного комплексообразовагаы зилендиаминетраацетаа МИ с аммиаком и гидроксидионом
3.5 Термохимическое изучение систем СоЕса Ь Ь ОНТ, Шз, еп, 8С1Г в водном растворе
3.6 Термохимическое изучение систем МпЕсИа2 Ь Ь Шз, еп и Мп Шз в
водном растворе
3.7 Термохимическое изучение систем РЬЕИа3 Ь Шо, Шз, еп, БСГ и РЬ3 ЬЬ Ьо. еп в водном растворе.
3.8 Термохимическое изучение систем Нса Ь Ь ОН Шз, СГ в водном
растворе
3.9 Т ермо динамика образования с ыешаннолнган дных комплексов этилендиаминхетраацетата железаШ с оксалагионом в вводном растворе
4.ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ.
ОСНОВНЫЕ ИТОГИ РАБОТЫ И ВЫВОДЫ
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ


Полученные в настоящей работе данные по термодинамике смешаннолигандного комплексообразования могут быть использованы прн моделировании технологических процессов в частности. Вместе с тем полученные данные могут быть использованы или учтены прн разработке методик комплексонометрнческого определения указанных катионов металлов, т. Т о. Апробация работы. Проблемы теоретической и экспериментальной химии г Екатеринбург, , VII и VIII Международных конференциях Проблемы сольватации и комплексообразования в растворах г. Иваново, , , Всероссийском Чугаевском совещании по химии координационных соединений г. Иваново, , Международной конференции студентов, аспирантов и молодых ученых молодая наука XXI веку г. Иваново, , и на ежегодных научнопрактических конференциях, проходивших на базе ИвГУ с по г. I. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ. В настоящей работе при исследовании реакций смешанного комплексообразования в качестве основного лиганда использован этилендиамикгеграацегагнон 4, а дополнительными лигандами выступали гидроксидион, аммиак, этилен диамин , роданидион, гкомочевина i, ацетат, оксалат и сукцинатионы Ас, Ох3, 3, являющиеся основаниями или сопряженными основаниями. В литературе имеется большое число экспериментальных работ по определению термодинамических характеристик реакций протоялрования указанных лигандов При выборе надежных значений были использованы результаты работ . Строение я термодинамические характеристики диссоциации этилендиамин1Ч,1Ч,1Ч,1Утетрауксуснон кислоты. ЭтялендиаминК. Ы.М. Ытетрауксусная кислота. ЭДТА, , является четырехосновнон кислотой, способной присоединять протоны с образованием катионных кислот н . Бетанновое строение ЭДТА, как и вообще аминокарбоновых комплекс онов, в расворах надежно доказана многочисленными спектральными я лотенщгометрнческимн данными Как показали структурные исследования . В анноне НзЕсИа депротонированы гидроксильные, а не аммонийные группы 4. Нцккл Система внутримолекулярных Нцнклов может несколько видоизменяться в зависимости о г природы катиона. Константы диссоциации ЭДТА водном растворе, приводимые в достаточно известном справочном издании 7, представлены в табл. Ввиду большого количества публикаций, посвященных исследованию элгоендиамшгтстрауксусной кислоты. Таблица 1. НлУНУ Н 0. Н5У НУ НГ 1. Н,У НзУ Н 2, 2. V 1 б. Тепловые эффекты диссоциации НчЕсИа были измерены в ряде работ ,. В работе тепловые эффекты диссоциации НЛмИа были определены в широком интервале значений ионной силы, создаваемой различными фоновыми электролитами, и при нескольких значениях температуры. Наиболее вероятные значения стандартных термодинамических характеристик реакции диссоциации эгиленднаминтетрауксусной кислоты приведены в табл. Таблица 1. РЩЦа НзЕАа Н 2,0. ЗпДОТерМКЧНЫ В СООТБеТСХВНН с выше сказанным это объясняется тем, что вначале происходит отрыв протонов от ацетатных групп, а загсы отщепление бетаиновых протонов. По данным о константах диссоциации можно рассчитать равновесное долевое распределение частиц в водном растворе в зависимости от . Диаграмма долевого распределения необходима при выборе оптимальных условии изучения термохимии реакций комплексообразования и интерпретации калориметрических данных На рис 1. ЭДТА в водном растворе в зависимости от . Термодинамические характеристики кислотноосновного взаимодействия в водных растворах дополнительных лигандов. Константа основной диссоциации аммиака в водном растворе определена в многочисленных работах, приводимых в 8. Наиболее надежные данные получены в работе 1, выполненных потенциометрическим методом, в широком температурном интервале от 0 до С и фиксированных значений ионной силы от 0,1 до 0,8. Тепловые эффекты реакции диссоциации аммиака в водном растворе определены в работах ,1 как прямым калориметрическим методом, так и по температурной зависимости константы диссоциации При выборе наиболее вероятного значения тепловою эффекта были использованы данные прямых калориметрических измерений, выполненных в работах . Наиболее вероятные значения термодинамических характеристик диссоциации аммиака по данным приведены в табл 1. Таблица 1.