Синтез, строение и свойства комплексных соединений с катионами металлов IA, IIA, IIB и VIIIВ групп на основе 4,6-динитро-1-оксобенз-[6,5-C]-2,1,3-оксадиазолдиола-5,7

• Автор: Газизова, Елена Ивановна
• Шифр специальности: 02.00.01
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2008
• Место защиты: Казань
• Количество страниц: 143 с. : ил.

СОДЕРЖАНИЕ

СПИСОК УСЛОВНЫХ СОКРАЩЕНИЙ.

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1.1. Гидроксипроизводные 1оксобенз6,5с2Д ,3оксадиазолов и

мегаллопроизводные на их основе.

1.1.1. Общие свойства 1оксобснз1,2с2Д ,3оксадиазолов

1.1.2. Получение 1оксобенз1,2с2Д ,3оксадиазолов

1.1.3. Получение гидроксипроизводных

1оксобенз1,2с2Д,3оксадиазолов, их кислотноосновные свойства.

1.1.4. Получение солей и комплексов с катионами металлов на основе гидроксипроизводных 1оксобеиз1,2с2,1,3оксадиазолов
1.1.5. Применение солей производных динитро1оксобензс2Д,3оксадиазола
1.2. Наиболее известные нитрофенолы, их кислотноосновные свойства и получение на их основе солей.
ГЛАВА ЗЛЗИНТЕЗ, СТРОЕНИЕ И СВОЙСТВА КООРДИНАЦИОННЫХ СОЕДИНЕНИЙ 4,6ДИНИТРО1ОКСОБЕНЗ5С2Д,3ОКСАДИАЗОЛДИОЛА5,7 С КАТИОНАМИ МЕТАЛЛОВ 1 А, II А, II В И VIII В ГРУППДОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ.
2.1. Строение и свойства 4,6динитро
1оксобенз6,5с2Д ,3оксадиазолдиола5,
2.2. Изучение свойств динатриевою комплекса
4,6динитро1оксобенз6,5с2Д,3оксадиазолдиола5,7
2.2.1. Кислотноосновные свойства динатриевого комплекса
4.6динитро1 оксобенз6,5с2Д ,3оксадиазолдиола5,7.
2.3. Комплексы 4,6динитрооксобенз6,5с2Д,3оксадиазолдиола5,7 с катионами металлов 1 А, II А групп.
2.3.1. Синтез комплексов
4.6динитро1оксобенз6,5с2Д,3оксадиазолдиола5,7 с катионами металлов I А, II А групп.
2.3.2. Установление характера координации лиганда в комплексах
4.6динитро1оксобенз6,5с2Д,3оксадиазолдиола5,7 с катионами металлов I А, II А групп методом ИКспектроскопии
2.3.3. Установление характера координации лиганда в комплексах
4.6динитро1оксобенз6,5с2Д,3оксадиазолдиола5,7 с катионами металлов I А группы методом рентгеноструктурного анализа.
2.3.4. Установление характера координации лиганда в комплексах
4.6динитро1оксобенз6,5с2Д,3оксадиазолдиола5,7 с катионами металлов И А группы методом рентгеноструктурного анализа.
2.4. Комплексы 4,6динитро1оксобенз6,5с2Д,3оксадиазолдиола5,7 с катионами металлов II В, VIII В групп
2.4.1. Синтез комплексов
4.6динитро1оксобенз6,5с2Д,3оксадиазолдиола5,7 с катионами металлов II В, VIII В групп.
2.4.2. Установление характера координации лиганда в комплексах
4.6динитро1 оксобенз6,5с2,1,3оксадиазолдиола5,7 с катионами металлов II В, VIII В групп методом ИК спектроскопии.
2.4.3. Установление характера координации лиганда в комплексах
4.6динитро1оксобенз6,5с2,1,3оксадиазолдиола5,7 с катионами металлов ИВ группы методом рентгеноструктурного анализа.
2.4.4. Установление характера координации лиганда в комплексах
4.6динитро1 оксобенз6,5с2,1 ,3оксадиазолдиола5,7 с катионами металлов УШВ группы методом рентгеиоструктурного анализа
2.5 Моделирование равновесий в системах Динатриевый комплекс 4,6динитро1оксобенз6,5с2,1,3оксадиазолдиола5,7 катион металла переходного ряда Сс1 II, Со II, II Н па основе
экспериментальных данных, полученных методом насыщения
2.6. Комплексы 4,6динитро1оксобенз6,5с2,1,3оксадиазолдиола5,7 как биологически активные вещества.
ГЛАВА 3 ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
3.1. Синтез комплексов
4.6динитро1оксобенз6,5с2,1 ,3оксадиазолдиола5,7 с катионами щелочных и щелочноземельных металлов.
3.2. Синтез комплексов
4.6динитро1оксобенз6,5с2Д ,3оксадиазолдиола5,7 с катионами переходных металлов
3.3. Синтез 4,6динитро1оксобенз6,5с2,1,3оксадиазолдиола5,
Оадхлжвр
ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ.
СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННОЙ ЛИТЕРАТУРЫ


Основные результаты доложены на международной научнотехнической и методической конференции Современные проблемы технической химии Казань, , , научной сессии КГТУ Казань, , , , III Студенческой научнотехнической конференции ИХТИ Материалы и тезисы докладов Казань, , VI Республиканской школе студентов и аспирантов Жить в XXI веке Казань, , XVIII Менделеевском съезде по общей и прикладной химии Москва, , международной конференции Химия азотсодержащих гетероциклов С1ЧН Харьков, . Объем и структура диссертации. Диссертация изложена на 4 страницах, содержит таблиц, рисунка и состоит из введения, 3 глав, выводов и списка цитируемой литературы, включающего 3 наименований. В первой главе представлен литературный обзор, в котором проанализированы методы синтеза гидроксипроизводных бенз1,2с2,1,3оксадиазолов и их мсталлопроизводных. Рассмотрены их ближайшие аналоги широко известные нитрофенолы. Во второй главе представлены результаты собственных исследований установление строения исходных соединений и изучение их свойств, получение на основе 4,6дипитро1оксобенз6,5с2,1,3оксадиазолдиола5,7 металлокомплексов, установление их состава, строения и характера координации лиганда на основе данных рентгеноструктурного анализа, ИКспектроскопии, рентгенофлуоресцентного анализа, пламенной фотометрии. В третьей главе представлена экспериментальная часть проведенных исследований. Работа выполнена на кафедре химии и технологии органических соединений азота Казанского Государственного Технологического Университета. Исследования выполнены под руководством д. Юсуповой Л. КГТУ Юсупову , принимавшему активное участие при выполнении и обсуждении данной диссертационной работы. ГЛАВА 1. Химия координационных соединений является одним из основных направлений, по которым развивается в настоящее время неорганическая химия. Роль и значение комплексных, или, как называют их иначе, координационных, соединений в современной науке и технике трудно переоценить 1. За последние десятилетия синтезировано громадное чиело новых координационных соединений, и количество их продолжает расти. Эго связано как с особенностями химических свойств этих веществ, так и с возможностями их практического применения. Координационные соединения обладают разнообразными физикохимическими свойствами в зависимости от степени окисления металла, его координационной насыщенности, от степени заполнения электронами р и сI орбиталей комплексообразователя. Широкое использование координационных соединений обуславливает большое внимание к получению новых соединений и разработке методов их синтеза. Одним из интересных классов гетероциклических соединений являются 1оксобенз1,2с2,1,3оксадиазолы бензофуроксаны, в ряду которых найдены биологически активные вещества, энергонасыщенные соединения, аналитические реагенты 2, 3. В то же время они являются потенциально хелатирующими системами, так как гетероциклическое кольцо содержит донорные атомы азота и кислорода 4. К тому же введение в бензольное кольцо различных функциональных групп, играющих роль доноров электронной пары, может представлять интерес для получения новых металлокомплсксов. В качестве одной из таких групп в бензольное кольцо бензофуроксана может быть введена гидроксигрулпа. Наличие в бензольном кольце акцепторных заместителей способствует диссоциации гидроксигруппы, что приводит к увеличению е донорной способности, и следовательно, лучшему связыванию с с катионом металла 5. Оксо2,1,3оксадиазолы фуроксаны выделяются среди других гетероциклов тем, что они являются соединениями с необычными химическими свойствами 6. С одной стороны, члены этого ряда представляют собой устойчивые химические соединения и часто проявляют повышенную стойкость к термическим и химическим воздействиям. С другой в этих соединениях фуроксановый цикл способен к своеобразным реакциям изомеризации и раскрытия, которые резко отличают его не только от остальных гетероциклических соединений, но и вообще, от других оксидных гетероциклов. Оригинальность строения фуроксанового цикла состоит и в том, что он содержит как бы встроенную в него нитрогруппу или же две встроенные нитрозогруппы. Поэтому фуроксановые соединения можно рассматривать как своеобразное продолжение класса нитро или нитрозососдинений. Фуроксановый цикл предложено изображать набором резонансных формул 1. Ь 1. В настоящее время для написания принята структурная формула ВиландаВернера 1. При аннелировании с бензольным кольцом 1.