Спектрально-люминесцентные свойства смешанных комплексных соединений европия (III) с β-дикетонами и непредельными карбоновыми кислотами и сополимеров на их основе

• Автор: Николаенко, Алексей Александрович
• Шифр специальности: 02.00.01
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2004
• Место защиты: Краснодар
• Количество страниц: 126 с. : ил.

ВВЕДЕНИЕ

Глава 1. РАЗНОЛИГАНДНЫЕ КОМПЛЕКСНЫЕ

СОЕДИНЕНИЯ РЕДКОЗЕМЕЛЬНЫХ ЭЛЕМЕНТОВ ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Разнолнгандные комплексные соединения РЗЭ

1.2. Разнолнгандные комплексные соединения РЗЭ с 3

дикетонами и органическими кислотами.

1.3. Состав, технологии производства и применения

высокоэффективных полимерных пленок сельскохозяйственного назначения

1.4. Спектральнолюминесцентные свойства

комплексных соединений РЗЭ с органическими лигандами.

1.5. Задержанные спектры и кинетики люминесценции.

Глава II. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
2.1. Исходные вещества и их очистка
2.1.1. Очистка и абсолютирование 1,4диоксана
2.1.2. Очистка и абсолютирование гексана
2.1.3. Очистка и абсолютирование диэтилового эфира
2.1.4. Очистка ацетилацетона и бензоилацетона
2.1.5. Очистка акриловой и метакриловой кислот
2.1.6. Очистка и абсолютирование этанола
2.2. Синтез комплексных соединений РЗЭ с 3
дикетонами и непредельными органическими кислотами
2.2.1. Синтез безводных хлоридов РЗЭ
2.2.2. Синтез Рдикетонатов европияШ
2.2.3. Синтез разнолигандных комплексов европияШ
Синтез Заллилиентандиона2,4 и его комплексного соединения с европием III
Проведение радикальной сополимеризации
смешанных комплексов РЗЭ
Модификация кремнийорганического полимера лак КО6 и изучение образцов
Модификация кремнийорганического лака КО6 Синтез низкомолекулярных аналогов акрилатных модифицированных полимеров
Определение состава смешанных комплексов РЗЭ Элементный анализ ИК спектроскопическое исследование Спектральнолюминесцентное исследование Модификация некоторых полимеров комплексными соединениями РЗЭ и изучение их физикотехнических свойств Радиационная стойкость Спектральнолюминесцентные свойства Изучение действия протонного излучения на модифицированный лак КО6 Глава III Результаты работы и их обсуждение Состав и строение комплексных соединений по данным физикохимических измерений Элементный состав и предполагаемое строение комплексных соединений ИК спектры разнолигандных комплексных соединений европияШ
ИКспсктроскопическое исследование 3аллилпентандиона2,4 и его комплексного соединения с европиемШ
3.1.5.
4.2.
4.4.
4.6.
4.8.
Исследование спектров люминесценции смешанных комплексов европияШ
Задержанные спектры и кинетики спектрокинетики люминесценции разнолигандных комплексных соединений европия III и полимерных материалов на их основе
Глава IV. Исследование выделенных полимерных пленок на
радиационную устойчивость
Практическое применение радиационностойких
полимерных покрытий
Общие принципы модифицирующего действия
комплексных соединений РЗЭ
Изучение образцов модифицированных полимеров
Спектроскопическое изучение процесса разрушения
модифицированных полимеров
Выбор низкомолекулярных аналогов модифицированных
полимеров
Облучение низкомолскулярных аналогов акрилатных
модифицированных полимеров УФ светом в растворе
этанола
Спектральное изучение разрушения модельных комплексов
Спектроскопическое излучение процесса разрушения эмали
на основе модифицированного лака КО6 и двуокиси циркония
ВЫВОДЫ
Работы по теме диссертации
Литература


Наличие в окружении иона лантаноида групп атомов, имеющих колебательные уровни, близкие по энергии к электронному переходу иона лантаноида, с одной стороны приводит к тушению люминесценции ,,3, с другой к вибронным взаимодействиям, проявляющихся в увеличении квантового выхода люминесценции за счет свечения органической части метаплокомплекса ,. Поэтому чаще всего для увеличения квантового выхода в состав люминесцирующего комплексного соединения вводят лиганды с хромофорной группой с высоким значением коэффициента мольного погашения. При этом происходит сенсибилизация люминесценции за счет процессов переноса энергии возбуждения с хромофорных групп на резонансные уровни иона лантаноида ,,, а также за счет аа и тсл переходов лигандов ,,2,4. Несмотря на обширный материал о получении и свойствах комплексных соединений в растворах и в кристаллическом состоянии, сведения о получении пленок лантаноидсодержащих полимеров и их свойствах ограничены и зачастую противоречивы ,,,,6,0,6. Поэтому большой интерес как с фундаментальной так и с прикладной точки зрения представляет изучение влияния природы лигандов на спектрально люминесцентные и фотохимические свойства лантаноидсодержащих сополимеров. Синтез полимерных пленок на их основе с целью получения материалов, устойчивых к действию коротковолновой составляющей солнечного излучения. Изучение влияния природы лигандов на спектральнолюминесцентные и фотохимические свойства полимерных материалов. III с коричной кислотой пленки европийсодержащих сополимеров на основе непредельных карбоновых кислот и разнолигандных комплексных соединений рдикетонатов европия III с непредельными карбоновыми кислотами. Изучено влияние состава сополимеров на их спектрально люминесцентные свойства. Предложена интерпретация аномально уширенной полосы перехода 5П0 7Р0 в спектре люминесценции европийсодержащих полимерных материалов разложением ее на составные полосы, соответствующие различным окружениям внутренней координационной сферы европия в полимерной матрице. Исследована фотохимическая устойчивость полимерных материалов при действии на них жесткого электромагнитного и корпускулярного излучения. Глава I. Изучение разнолигандных смешанных комплексов позволяет внести ряд уточнений в фундаментальные представления координационной химии, так как они играют существенную роль в процессах окислениявосстановления , , , 4, 5, участвуют в физиологических процессах различных биологических систем , , , , , , 3, 7 и энзиматических реакциях , , , 8, 5. Устойчивость разнолигандных комплексов как правило сравнивают с устойчивостью соответствующих бинарных комплексов, так как это позволяет выяснить тип координации, координационное число к. Взаимосвязь между константами образования комплексов различного состава описана в различных работах 4, , , , ,. Разнолигандные комплексы в растворах изучены главным образом спектрофотометрическим, спектрографическим методами и методом
потенциометрического титрования 4. Для определения констант устойчивости разнолигандных комплексов применяется метод ИрвингаРоссотти, получивший развитие применительно к разнолигандным комплексам, а также методы Бьеррума 5 и Томпсона и Лорааса для определения ступенчатых констант образования. Особо следует отметить также метод, предложенный в , так как он может быть применен к
системам, в которых к ионукомплексообразователю присоединяются одновременно два различных лиганда, примерно одинаковых по своей комплексообразующей способности. В настоящее время широко изучены разнолигандные комплексы редкоземельных элементов, в которых основным лигандом является комплексон, а дополнительные лиганды могут быть различными, включая молекулы растворителя вода и ироч. В разнолигандных комплексах РЗЭ с комплексонами к. РЗЭ, больше 6, а дентатность лигандов в них, как правило, меньше 6 . Бинарные комплексы РЗЭ с комплексонами содержат в свом составе молекулы воды ЬпАпН, которые при образовании РК могут замещаться на второй лиганд без изменения строения основного комплекса. При образовании разнолигандных комплексов лантанидов, в состав координационной сферы которых входят два различных комплексона. РЗЭ лиганда имеют примерно равную комплексообразующую способность, и состав комплекса определяется соотношением концентраций лигандов .