Координационные соединения иодидов переходных элементов с мочевиной и иодом

• Автор: Козлова, Ирина Алексеевна
• Шифр специальности: 02.00.01
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2007
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 116 с. : ил.

Содержание
Введение.

Глава 1. Литературный обзор.

1.1. Строение карбамидных комплексов переходных элементов.

1.2. Взаимодействие карбамидных комплексов иодидов переходных

элементов с иодом

1.3. Строение полииодидионов

Глава 2. Методы исследования.

2.1 Исходные вещества и методы синтеза

2.2. Методы исследования.

2.2.1. Метод растворимости.

2.2.2. Методы химического анализа
2.2.3. ИК спектроскопия
2.2.4. Рентгенографическое исследование
Глава 3. Результаты исследований и их обсуждение.
3.1. Исследование систем Гпиг51зН Ьп ТЬ, Тш, Ьи
3.2. Способы получения полииодидов карбамидных производных марганца, железа, кобальта и никеля
3.3. Исследование строения карбамидных комплексов иодидов марганца,
железа, кобальта и никеля
3.2.1. Строение МпигбЬ.
3.2.2. Строение Регб1з.
3.2.3. Строение Миг4Н2 М Мп, Со, .
3.4. Исследование строения полииодидов карбамидных комплексов металлов.
3.4.1. Строение М иг6иг М Мп, Со, .
3.4.2. Строение РеигбЬз
3.4.3. Строение Миг6 М Мп, Со, .
Приложение
Список литературы


Упорядочение структуры может быть связано с возникновением ассоциатов лент из молекул карбамида, связанных водородными связями с водой. Таким образом, в этой области концентраций фактически появляется новый растворитель, в котором, по мере увеличения концентрации карбамида, происходит дальнейшее замещение молекул воды вблизи атома никеля, который протекает параллельно с выходом части молекул карбамида из внутренней сферы никеля для участия в образовании канальных структур, отвечающих матрице растворителя . При концентрации карбамида около мольл при отношении числа молекул воды к числу молекул карбамида около 1,7, комплексы никеляН распределены в воднокарбамидной клатратоподобной структуре. Возможно присоединение карбамидных комплексов никеля к уже существующим в растворе ассоциатам мочевины . Снижение концентрации хлорида никеля в этой области концентраций карбамида приводит сначала к равновесному сосуществованию клатратоподобной структуры и размытой структуры тетрагональной мочевины, а затем к постепенному исчезновению клатратоподобной структуры . Авторы работы предположили определенную последовательность процесса структурообразования в насыщенных воднокарбамидных растворах галогенидов кобальта и никеля. По их мнению, инициатива структурообразования принадлежит карбамиду. Среди комплексов МигпН6. Миг62 первыми начинают постройку кристаллического зародыша. Первичный процесс кристаллизации заключается в присоединении этих комплексов к уже существующим в растворе карбамидным лентам. Дальнейшая кристаллизация происходит путем смыкания таких лент с подвесками, захватом ионов галогена и созданием того общего структурного мотива, который был выявлен при исследовании Соиг и ШгЮиг . В связи с высокой способностью карбамида к структурообразованию из насыщенного раствора соли кобальта при высоком содержании карбамида независимо от природы аниона кристаллизуются исключительно комплексы состава Миг62 9, , , которые могут содержать внешнесферные молекулы карбамида. При постепенном понижении содержания карбамида в растворе существует несколько вариантов структуры, реализующихся в зависимости от конкретных условий кристаллизации и ведущих к образованию комплексов различного состава. Состав карбамидных соединений может изменяться в широких пределах 9, причем для галогенидов максимальное отношение металл карбамид равно 1. Структуры соединений, содержащих моль карбамида на моль комплексной соли, подробно изучены авторами работы . В структуре СоВггЮиг рис. Сог6 октаэдрической формы и расположенные колонками. Бромидионы образуют зигзагообразные цепочки, вытянутые вдоль той же оси, что и колонки катионов. Внешнесферные молекулы карбамида объединены в колонки, содержащие димеры мочевин и изолированные молекулы авторы используют термин ленты и цепи. В кристаллах Мигб4иг , карбамидные комплексные катионы также располагаются в структуре колонками вдоль оси 0. Ионы Г образуют зигзагообразные цепочки, вытянутые вдоль того же направления. Рис. Структура СоВг2иг. Данные о карбамидных производных галогенидов переходных элементов, содержащих восемь молекул карбамида, в литературе отсутствуют. В гексакарбамидных комплексах переходных элементов молекулы карбамида координированы через атом кислорода по вершинам октаэдра, а анион кислоты находится во внешней сфере . Углы металлкислородуглерод в таких комплексах равны 16 и мало зависят от размера и степени окисления центрального атома. В зависимости от размера центрального атома меняется лишь расстояние М0 . В то же время следует отметить, что в литературе отсутствуют данные о строении гексакарбамидных комплексов галогенидов марганца, железа, кобальта и никеля. Сведения о структурах комплексов галогенидов переходных элементов с карбамидом при более низком содержании карбамида весьма ограниченны. В частности, высказано предположение о слоистой структуре соединения состава СоСЬ4иг . При дефиците карбамида возможно образование комплекса, в состав которого входят молекулы карбамида, воды и хлоридионы, например Соиг2Н2С .