Товаров:
На сумму:

Электронная библиотека диссертаций

Доставка любой диссертации в формате PDF и WORD за 250 руб. на e-mail - 20 мин. Все вторефераты диссертаций - БЕСПЛАТНО

Подробно

Уникальный поиск диссертаций

Используя расширенный поиск, вы легко найдете нужную именно Вам диссертацию или автореферат среди 800 000 наименований

Расширенный поиск
Синтез, строение и свойства новых супрамолекулярных ансамблей, содержащих серебро
  • Автор:

    Оленева, Ольга Сергеевна

  • Шифр специальности:

    02.00.01

  • Научная степень:

    Кандидатская

  • Год защиты:

    2007

  • Место защиты:

    Москва

  • Количество страниц:

    146 с. : ил.

  • Стоимость:

    250 руб.

Страницы оглавления работы



Завершая краткое рассмотрение неорганических супрамолекулярных ансамблей, сформулируем основные сходства и отличия этих фаз от других супрамолекулярных комплексов. Как и все супрамолекулярные соединения они построены из двух подсистем, гостя и хозяина, связанных между собой слабыми межмолекулярными взаимодействиями. Химическая связь в пределах подструктур хозяина и гостя представляет собой ковалентные взаимодействия с возможным вкладом ионной составляющей или сильные водородные связи НР, НО, НЫ, тогда как взаимодействие гостьхозяин значительно слабее и лимитировано слабым электростатическим взаимодействием без перераспределения электронной плотности или дисперсионными силами. Главное отличие твердофазных неорганических супрамолекулярных комплексов заключается в том, что они, как правило, являются упорядоченными кристаллическими соединениями, в которых хозяин имеет бесконечную периодичность в одном, двух или трех направлениях, а трансляционная связь между гостем и хозяином запрещена. При этом гость и хозяин не обязательно должны существовать как отдельные соединения. Они могут быть устойчивы при объединении в супрамолекулярный ансамбль. Кроме того, в большинстве случаев гость и хозяин несут на себе электрический заряд при соблюдении общей электронейтральности ансамбля, что препятствует свободному обмену гостями, характерному для многих классических супрамолекулярных комплексов. В двух последующих разделах будут подробно описаны неорганические супрамолекулярные комплексы на основе ртутьпниктогенных и серебросодержащих поликатионных каркасов, поскольку исследованию принципов организации подобных соединений посвящена данная работа. Супрамолекулярпые соединения на основе ртутькадмийпниктогенных каркасов. Супрамолекулярпые соединения, рассматриваемые в этом разделе, представляют довольно обширный класс соединений, на примере которых можно рассмотреть взаимное влияние подструктур гостя и хозяина друг на друга, а также проследить, как влияют слабые взаимодействия гостьхозяин на образование той или иной структуры в различных системах. Во всех рассматриваемых соединениях этого класса атомы ртути кадмия имеют линейную координацию, а атомы пниктогена элемент й группы имеют слегка искаженную тетраэдрическую координацию, однако, формальная степень окисления пниктогена различается изза образования гомоядерных связей. Таким образом, супрамолекулярпые соединения на основе ртугькадмийпниктогенных каркасов можно разделить на две группы. К первой группе относятся соли основания Миллона и их аналоги, в которых атомы пниктогена не образуют гомоядерных связей и имеют формальную степень окисления 3. Каркасы хозяина в этих соединениях имеют формулу ЩСб2Рп. Ко второй группе относятся соединения на основе каркасов ЬбРа4, в которых все атомы пниктогена связаны в гантели и имеют формальную степень окисления 2. Существует также ряд соединений, в которых одновременно присутствуют отдельные атомы пниктогена Рп3 и гантели Рпг4. Такие комплексы можно рассматривать как производные соединений на основе каркасов 1Сб2Рп или 1С1бРп в зависимости от топологии их кристаллической структуры. Эти соединения являются яркими примерами взаимного влияния подструктур гостя и хозяина друг на друга. ОпР0ШШШЬтлЯШтсы нросндве каркасов НРп1. В результате взаимодействия солей ртути II с аммиаком в зависимости от условий моуг быть выделены различные продукты. В их числе соли основания Миллона НМХ X С1, Вг, I, Ы, С4 и ЭСНгО . Само основание Миллона НгЭДОНхНгО может быть получено при взаимодействии желтого оксида ртути с водным раствором аммиака . Известны кристаллические структуры основания Миллона, его нитрата , бромида, йодида и сульфата . В их основе лежит положительно заряженный трехмерный каркас НМ , построенный из линейно координированных атомов ртути и тетраэдричсски координированных атомов азота. В таких каркасах имеются одномернобесконечные полости тоннели, в которых располагаются анионы гостя и молекулы воды. По строению трехмерные каркасы в кристаллической структуре основания Миллона, его бромида и йодида Рис. За схожи с тридимитом , а сульфата Рис. Рис. Кристаллические структу ры йодида а и сульфата б основания Миллона.

Время генерации: 0.071, запросов: 962