Координационные соединения металлов с полидентатными БИС-формазанами: синтез, строение, каталитические свойства

• Автор: Зайдман, Алексей Вячеславович
• Шифр специальности: 02.00.01
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2010
• Место защиты: Екатеринбург
• Количество страниц: 171 с. : ил.

Содержание
Введение
1. Лнгандные системы сложной архитектуры, способные к образованию полиядерных мсталлокомплексов.

2. Объекты и методы исследования.

2.1. Методики синтеза бензтиазолилформазанов.

2.2. Методики синтеза кристаллических бензтиазолилформазапатов металлов

2.3. Методики проведения каталитических испытаний

2.3.1. Каталитическое разложение водного раствора пероксида водорода

2.3.2. Каталитическое окисление раствора сульфида натрия

2.3.3. Реакция олигомеризации этилена

2.4. Методики и методы установления состава и строения формазанатов металлов

3. Синтез, строение и исследование комплексообразующих свойств бензтиазолилформазанов.
3.1. Синтез бмсбепзтиазолилформазаиов.
3.2. Строение бгсбензтиазолилформазаиов
3.3. Исследование комплексообразующих свойств
бмсбензтиазолплформазанов
4. Синтез и структура металлохелатов бензтиазолилформазанов
5. Каталитические свойства металлокомплексов формазанов
5.1. Каталитическая активность кристаллических формазанатов медиИ и никеляИ в реакции разложения водного раствора пероксида водорода.
5.2. Каталитические свойства кристаллических формазанатов нике
ляП в реакции жидкофазного окисления сульфида натрия.
5.3. Каталитическая активность формазанатов никеляН в реакции
олигомеризации этилена
Выводы
Список использованных источников


Этот подход позволяет прогнозировать структурные мотивы продуктов и, тем самым, двигаться в направлении функциональноориентированного синтеза 3. Органическая часть координационного полимера должна служить не просто индифферентным кирпичиком определнных геометрических размеров, но также в силу своей химической природы, участвовать в формировании общего, интегрированного свойства гибридного материала. Следовательно, наиболее актуальным направлением в дизайне лигандов является поиск и изучение молекул, состоящих из нескольких связанных частей центрального фрагмента и перефирических донорных групп 4. При этом последние служат для координации экзогенных ионов и образования супрамолекулярной архитектуры, а центральный фрагмент привносит в молекулу определнное свойство, необходимое для построения функционального материала, например, способность к поглощениюиспусканию излучения, магнитную восприимчивость, заряд, спиновую плотность, способность претерпевать редокспревращенпя. Таким образом, понимание закономерностей, управляющих самосборкой органических и гибридных супрамолекулярных структур, является актуальной задачей дизайна новых материалов. В данной главе приводится обзор лигандных систем, усложнение архитектуры которых, приводит к созданию дополнительных центров координации для получения би и полиядерных металлокомплексов, обладающих уникальными свойствами. Шиффа 1. X, У 1. Состав и строение синтезированных металлохелатов установлены по данным массспектрометрии электроспрей, ИК и электронной спектроскопии и магнетохимии. Использование полидентатных оснований Шиффа для направленного получения антиферромагнитных и ферромагнитных комплексов известно достаточно давно. Ранее Канн предложил модель 1. На ее основе были синтезированы гомо и гетеробиядерные координационные соединения 1. М, М в которых привело к получению антиферромагнитных или ферромагнитных комплексов при одинаковом лигандном окружении, в том числе кислородном мостиковом фрагменте 7. МСи, 1 М,Си, УО, Ре, Сг А отсутствует или С1. При взаимодействии лигандной системы 1. Си Си
ружением и варьируемыми мостиковыми фрагментами
а б
а Х0, М б Х0, УЫе1, КИОг. Изучены их физикохимические свойства, на основании данных о температурной зависимости магнитной восприимчивости рассчитаны обменные параметры в димерных комплексах. Проведено сравнение полученных результатов с магнетохимическими данными ранее исследованных соединений на основе аналогичных лигандных систем. На основе бнсбидентатных оснований Шиффа 1. ИКспектроскопии, РСА. Известно, что комплексы переходных металлов, в частности, никеля, кобальта и меди, с органическими Ы, 8, Осодержащими лигандами привлекают внимание в качестве моделей металлоферментов и электроактивных катализаторов 9. В настоящее время известен ряд ферментов различных структурных типов, в которых в активном центре содержатся один или два атома переходного металла. Большинство из них действуют по механизму переноса электрона редоксфермеиты. В этих редоксферментах металлоцентр обычно имеет плоскоквадратное или тетраэдрическое лигандное окружение и координирован с атомами , Б и О белкового фрагмента молекулы. В работе синтезированы комплексные соединения никеля, кобальта и меди с органическими лигандами типа на основе салицилового альдегида и 2тиозамещниых алкиламинов 1. В качестве продуктов реакции лиганда 1. М2ЬС i, Со, Си. Ыа основании полученных результатов по поглощению в вилимой области и литературных данных по положению и интенсивности полос переходов установлено, что в случае реакции с солями меди и никеля получены комплексные соединения, содержащие ионы металлов соответственно в тетраэдрическом и уплощнном тетраэдрическом лигандном окружении. Для хлорсодержащих комплексов на основе того же лиганда 1. Проведенная оптимизация геометрических параметров комплексов никеля, кобальта и меди полуэмпирическим методом РМЗ, входящим в пакет программ I. В случае лиганда 1. Ь2М. Однако для этого тридентатного лиганда наиболее вероятной представляется биядерная структура с мостиковыми атомами серы 1.