Синтез, строение и свойства фторсодержащих соединений сурьмы(III)

• Автор: Ковалева, Елена Викторовна
• Шифр специальности: 02.00.01
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2004
• Место защиты: Владивосток
• Количество страниц: 132 с. : ил.

СОДЕРЖАНИЕ
ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Химия фторсодержащих соединений сурьмыШ

1.2. Строение фторсодержащих соединений сурьмыШ

1.3. Биологические свойства соединений сурьмыШ

1.4. Выводы

ГЛАВА 2. ЭКСПЕРИМЕНТ А Л ЬН АЛ ЧАСТЬ

2.1. Исходные вещества и методы синтеза фторсодержащих

соединений сурьмыШ

2.2. Химический анализ, ИКспектроскопическое, термогра

виметрическое, рентгенографическое и рентгеноструктурное исследования
2.3. ЯМР УГ, ПМР исследования, метод калориметрического
титрования
2.4. Исследования бактерицидносги, альгицидности, иротивообрастающих свойств и цитотоксической активности
ГЛАВА 3. ФТОРСОДЕРЖАЩИЕ СОЕДИНЕНИЯ СУРЬМЫШ
3.1. Комплексообразование сурьмыШ в водных растворах
3.1.1. Условия образования фторидных комплексных соединений сурьмыШ и их строение
3.1.2. Термодинамические характеристики некоторых фторантимонатовШ
3.1.3. Исследование поведения фторидных комплексов сурьмыШ
в водном растворе методом ЯМР 9Р
3.2. Синтез и строение оксофторидов сурьмыШ
3.3. Комплексные фторсодержащие соединения сурьмыШ с аминокислотами
3.3.1. Комплексные фторсодержащие соединения сурьмыШ с р аланином
3.3.2. Комплексные фторсодержащие соединения сурьмыШ с валином
3.3.3. Исследование состояния в водных растворах фторсодержащих комплексов сурьмыШ с аминокислотами жирного ряда
ГЛАВА 4. ЭКОТОКСИКОЛОГИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА
КОМПЛЕКСНЫХ СОЕДИНЕНИЙ СУРЬМЫШ
4.1. Исследование биологического действия фторидных комплексных соединений сурьмыШ на ассоциацию морских бактерий
4.2. Исследование биологического действия фторидных комплексных соединений сурьмыШ на морскую водоросль Viv
4.3. Исследование биологического действия фторидных комплексных соединений сурьмыШ на процесс макрообрастания
4.4. Исследование биологического действия фторидных комплексных соединений сурьмыШ на опухолевые клетки К
4.5. Анализ взаимосвязи состава, строения и биологического действия фторидных комплексных соединений сурьмыШ
ЛИТЕРАТУРА


И хотя универсальных методов не существует, имеется ряд частных закономерностей, позволяющих осуществлять воспроизводимый целенаправленный синтез веществ с заданными свойствами. В препаративной координационной химии в качестве растворителя многие годы превалировала вода, свойства которой обладают рядом особенностей, связанных с ее структурой. Гидратация в растворах представляет собой результат взаимодействия ионов растворенного вещества с растворителем . Основные правила и закономерности получения фторсодержащих соединений сурьмыШ в водной среде описаны в . Устойчивость комплексного соединения связана с природой центрального атома, лиганда и катиона. Замечено, что чем больше ионность связи внешнесферного катиона с комплексным анионом, тем устойчивее анионный комплекс и тем легче проходит синтез соединения. Известно также, что в ряду одновалентных катионов вероятность образования более ионной связи изменяется в ряду Сб ШУ К ЫН ТГ Ыа Ы. В то же время по мере увеличения энергии связи между центральным атомом и лигандом природа катиона играет меньшую роль ,. В качестве исходных веществ для синтеза комплексных соединений сурьмыШ по И используют трехфтористую либо треххлористую сурьму, а также галогениды, сульфаты, оксалаты и нитраты щелочных металлов и аммония. БЬБз и соответствующими солями щелочных металлов и аммония, взятых в различных мольных отношениях. Установлено, что при сравнительно небольших мольных отношениях МБ БЬРз М Ыа, К, ЯЬ, Сб, , равных 0. М8Ь4Р3. В области мольных отношений компонентов 0. М8Ь2Р7. Комплексные фториды состава МБЬР4 выделяются из раствора при отношении МР БЬР3, равном 11. Начиная с отношения 2 1 и выше, кристаллизуются соединения состава МЬР5. Взаимодействие в водном растворе между фторидами разных катионов и БЬРз в широком интервале мольных отношений компонентов МР БЬР3 0. М 3, К, ЯЬ, Сб, НН4, Т1 изучено в работах 3,,. На основании проведенных исследований комплсксообразования сурьмыШ в системах МБ 8ЬР3 3 было установлено образование семи типов комплексных фторантимонатовШ с катионами щелочных металлов, аммония и таллия. Было выявлено, что в области малых мольных отношений компонентов образуется в кристаллическом виде продукт гидролиза трехфтористой сурьмы оксофторид состава 8Ь2Р5. Образование кристаллогидратов для фторидных комплексных соединений сурьмыШ не характерно. К, ЯЬ, Се , Т1 5 3 3 и 1. Установлено также, что самую многочисленную группу комплексных фторантимонатовШ составляют тетрафторантимонатыШ МБЬР4, где М одновалентный катион. Наличие неподеленной пары 5б2 электронов у атома БЬ3 в комплексных фторидах трехвалентной сурьмы способствует образованию анизотропных кристаллических структур, которые претерпевают структурные фазовые переходы, приводящие к появлению аномальных физических свойств при изменении внешних условий . Изучению свойств соединений в твердом состоянии посвящено к настоящему времени много работ, но их поведение в растворах практически не изучено. Имеющиеся в литературе сведения о формах существования 8ЬШ в водных растворах весьма противоречивы. Трехфтористая сурьма хорошо растворима в воде 1, процесс растворения сопровождается поглощением тепла. Однако механизм растворения 8ЬР3 в воде до сих пор не выяснен. Грюнбаум и Розенгейм , исследуя растворы БЬР3 методом электропроводности, показали, что концентрированные водные растворы трехфтористой сурьмы имеют низкую электропроводность, возрастающую при разбавлении. ЭбБз Н БбОБ 2 Ш. Согласно данным Вознесенского , гидролиз БЬР3 протекает гораздо медленнее, чем гидролиз остальных галогенидов 8ЬШ. Сообщалось также, что при упаривании водного раствора трифторида сурьмы, не содержащего избытка ОТ, выпадает белый порошок, состав которого отвечает формуле . БЬ
Позднее авторы пытались обнаружить соли предполагаемой кислоты НБЬРзОН, однако их попытки не увенчались успехом, хотя и не исключено их существование, на что указывает работа , в которой описаны синтез и кристаллическая структура Ыа8Ь20НР6Н. В системе ОТ БЬР3 Н методом ЯМР Р не обнаружено комплексных анионов .