Реакции комплексообразования кобальта (II) и никеля (II) с участием гидрофобных лигандов в растворах мицеллообразующих поверхностно-активных веществ

• Автор: Скворцова, Елена Александровна
• Шифр специальности: 02.00.01
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2001
• Место защиты: Казань
• Количество страниц: 175 с. : ил

СОДЕРЖАНИЕ

Список сокращений

Введение

Г лава I. Литературный обзор

1.1. Мицеллообразование в водных растворах поверхностноактивных веществ

1.1.1. Состояние неионогенных АВ в растворе

1.1.2. Взаимодействие катионов с оксиэтильными

фрагментами НПАВ и полиэтиленгликолей

1.1.3. Агрегация ионогенных ПАВ в воде

1.1.4. Связывание противоионов с ионными мицеллами

1.1.5. Смешанные агрегаты ПАВ различной природы

1.2. Влияние ПАВ на реакции комплексообразования
1.2.1. Связывание комплексов с поверхностноактивными
ионами и молекулами и их агрегатами
1.2.2. Влияние ПАВ на равновесия процессов
комплексообразования в растворах
1.3. Влияние ПАВ на образование водорастворимых комплексов с неорганическими лигандами
Глава II. Экспериментальная часть
2.1. Постановка задачи
2.2. Методика эксперимента Глава III. Стимулирование образования тионианатных комплексов в
водных растворах оксиэтидированных соединений
3.1. Комплексообразование кобальтаП с тиопианатионами в воде
3.2. Роль различных добавок в стимулировании образования тетраэдрического тиоцианатного комплекса кобальтаП в растворах НПАВ
3.3. Роль различных ионов и веществ в стабилизации тетратиоцианатокобальтатИ анионов
3.3.1. Катионы металлов
3.3.2. Молекулярные катионы
3.4. Ионогенные поверхностноактивные вещества
3.4.1. Система II 4 НПАВ АПАВ
3.4.2. Система II 4 НПАВ
3.4.3. Система СоН ГАВ КПАВ
3.5. Полиэтиленгликоль
3.5.1. Система кобальтИ тиоцианат аммония
3.5.2. Система кобальт тиоцианат аммония ТХ0
3.5.3. Система i I Глава IV. Образование комплексов никеля с анионами 0,0
диалкилдитиофосфорных кислот в растворах ПАВ различной природы
4.1. Комплексные соединения тиокислот фосфора с ионами
металлов
4.2. Состояние анионов диалкилдитиофосфорных кислот в воде и водных растворах ПАВ
4.3. Комплексные соединения iII с ионами в растворах неионогенных ПАВ
4.3.1. Диизоамил и дибутштдитиофосфатионы
4.3.2. Система iII НПАВ
4.3.3. Дигексил и дициклогексилдитиофосфатионы
4.3.4. Система iII , НПАВ
4.3.5. Роль строения НПАВ на состояние диалкилдитиофосфатных комплексов никеляП в растворе
4.4. Комплексные соединения ЩИ с ионами ОТР в растворах анионогенных ПАВ
4.5. Влияние катионогенных ПАВ на дитиофосфатные комплексы никеляП НО
Выводы
Список литературы


Солевой эффект предложено интерпретировать с точки зрения взаимодействия ионов ОТР с катионами соли и эксгракции образующихся ассоциатов в мицеллы НПАВ. НПАВ. Установлено, что природа лиганда играет решающую роль в определении местонахождения комплексов в мицеллах. Обнаружено, что лиганды с гидрофобными фрагментами например, ионы диалкилдигиофосфатов, способные к самостоятельному связыванию с мицеллами, образуют комплексы, солюбилизированные в углеводородном ядре анионных и неионных мицелл. Анионы тиоцианата не обнаруживают сильного взаимодействия с ПАВ, и образованные ими комплексные частицы могут находиться лишь в полярной области неионных мицелл. Показано, что использование предложенного ранее подхода к количественному описанию в рамках единой модели процессов ассоциации, комплексе и мицеллообразования в большинстве изученных систем позволяет получать адекватное описание экспериментальных данных с использованием достаточно простых математических моделей. Практическая значимость. Результаты работы важны для развития координационной, аналитической и физической химии, поскольку дают систематическое и количественное представление о процессах ассоциации и комплексообразования в многокомпонентных самоорганизованных системах, включающих реагенты различной природы. Тиоцианатные комплексы кобальтаП в растворах НПАВ могут служить молекулярным зондом, позволяющим детектировать взаимодействия вводимых субстратов с неионогенными ПАВ. Результаты работы могут быть использованы при выборе модельных систем для изучения мембранного транспорта катионов различных металлов и лигандов. Величины констант образования комплексов с гидрофобными лигандами в мицеллярных растворах позволяют прогнозировать распределение целевых компонентов между различными формами соединений в зависимости от содержания компонентов в растворе. Подобные сведения необходимы, в частности, для развивающихся в последние годы методов, основанных на использовании мицеллярных растворов вместо органических растворителей хроматографии, экстракции и т. Учет полученных результатов и выявленных закономерностей позволит оптимизировать некоторые технологические процессы, в ходе которых используются растворы комплексов металлов, содержащих ПАВ, такие как гомогенный кататиз, ионная флотация, экстракция, ультрафильтрация, а также при очистке вод от загрязнения тяжелыми металлами и АВ. Результаты спеклрофотометрического исследования образования комплексов ионов Со и в растворах неионогенных ПАВ Т различного строения. НПАВ с использованием различных подходов. НОСН2зСЫНз, аминокислот уН, аА1аН РЬА1аНГ на комплексообразованис кобальтаИ с тиоцианатионами в растворах неионогенных ПАВ. Интерпретация полученных результатов с точки зрения способности катионов добавок к краунэфироподобной координации оксиэтильными цепями НПАВ при образовании ассоциатов типа М2СоЫС54Т. Сведения о характере влияния катионов Сб2, Ы, Мп2, третичных и кватернизованных аминов, а также дифильных анионов децилсульфата и додецилсульфата натрия, солей диалкилдитиофосфорных кислот с радикалами различной длины и катионов галогенидов децил, додецил и цетилпиридиния на состояние мицеллярносвязанных тиоцианатных комплексов кобальтаН. Анализ факторов, обуславливающих индифферентность катионы третичных и кватернизованных аминов, дискриминацию дифильные анионы, катионы С, М2 Мп2 или стимулирование КПАВ мицеллярносолюбилизированных ассоциатов СоСМСБД с противоионами. Данные о поведении тиоцианатных комплексов кобальтаИ в растворах ал кил сульфатов нафия, иолиэтиленгликоля РЕО и их смесях. Интерпретация полученных данных с точки зрения стабилизации анионов СоЫСЯ42 полимерным комплексом РЕОалкилсульфаг. Результаты спектрофотометрическою исследования комплексообразования 1 с рядом диалкилдитиофосфатионов ИГР в водных растворах неионогенных ПАВ. Анализ роли строения ионов лигандов и НПАВ в образовании диазкилдитиофосфатных комплексов никеляП. Данные о составе и прочности комплексов с использованием различных подходов к количественному описанию равновесий в растворах ПАВ.