Синтез, строение и магнитные свойства многоядерных гетероспиновых соединений Cu(II),Ni(II) и Co(II,III) с нитроксильными радикалами

• Автор: Кузнецова, Ольга Васильевна
• Шифр специальности: 02.00.01, 02.00.04
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2008
• Место защиты: Новосибирск
• Количество страниц: 141 с. : ил.

СОДЕРЖАНИЕ

1. ВВЕДЕНИЕ.

2. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

2.1. Триметилацетаты медиИ.

2.2. Многоядерные триметилацетаты кобальтаНДН

2.3. Многоядерные триметилацетаты никеляН

2.4. Гетероспиновые координационные соединения на основе триметилацетатов МпИДН, СиИ, СоП, 1 со стабильными нитронилнитроксильными радикалами

3. ПОСТАНОВКА ЗАДАЧИ.

4. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

4.1. Аппаратура и методы измерений.

4.2. Исходные вещества.

4.3. Синтез комплексов.
4.3.1. Разнометальные триметилацетатные комплексы СиП, СоИ, 1, содержащих .элементы Ы, К, Ыа, ЛЬ, Сэ
4.3.2. Разиолигандные Р1уИГас комплексы 1 и СоНДН
4.3.3. Комплексы с нитроксильными радикалами.
5. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ
5.1. Разнометальные триметилацетаты СиИ, СоН и 1 со щелочными металлами Ы, К, ЛЬ, Сэ.
5.2. Гетероспиновые разиолигандные комплексы СиИ, содержащие пивалатные и гексафторацетилацетонатные лиганды
5.3. Многоядерные разиолигандные комплексы 1, содержащие пивалатные и гексафторацетилацетонатные лиганды
5.4. Гетероспиновые координационные соединения на основе разнолигандных комплексов 1 со стабильными нитроксильными радикалами
5.5. Многоядерные разиолигандные комплексы СоНДН, содержащие пивалатные и гексафторацетилацетонатные лиганды.
5.6. Гетероспиновые координационные соединения разнолигандных комплексов СоНДИ с нитроксильными радикалами
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ


Основные результаты работы докладывались на Конференции научнообразовательных центров СанктПетербург, , XXIII Международной Чугаевской конференции по координационной химии Одесса, , III и IV Международной конференции Высокоспиновые молекулы и молекулярные магнетики Иваново, Екатеринбург, , Международных научных студенческих конференциях Новосибирск, , , , , II Российскояпонском семинаре по молекулярным магнетикам Екатеринбург, и Международной конференции по магнитам на молекулярной основе 1СММ Флоренция, . Публикации. По теме диссертации опубликовано 4 статьи в отечественных и международных научных журналах и тезисы 7 докладов в материалах конференций. Работа выполнена в рамках научноисследовательских планов Института Международный томографический центр СО РАН при поддержке РФФИ гранты 5, 8, С1ШР 1ЧО8Х1, Министерства образования и науки грант Е5. Совета по грантам Президента РФ НШ3, НШ3, Фонда содействия отечественной науке, а также СО РАН интеграционные проекты, Президиума РАН программы научных исследований. Исходя из целей настоящей работы, в литературном обзоре основное внимание сосредоточено на строении и синтезе различных многоядерных триметилацетатных комплексов II, iII, ,II. В заключительной части литературного обзора рассмотрены публикации, связанные с гетероспиновыми комплексами переходных металлов с 2имидазолиновыми нитроксильным и рад кал а м и. Среди карбоксилатов Си, в том числе и пивалатов II, наиболее распространены двухъядерные комплексы, имеющие строение фонарика, содержащие четыре мостиковых триметилацетатные группы, стягивающих оба фрагмента рис. Несомненно, склонность II к образованию двухъядерных комплексов определяется ее электронной конфигурацией 9. Неравноценность связей в квадратной бипирамиде 42 или пирамиде 41 делает выгодным образование комплексовфонариков, таких, например, как 242, где СМе3, iv, 61, 1, и его производные0. Внутримолекулярные расстояния Си. II внутри двухъядерных кластеров . СиИ21, параметр обменного взаимодействия 2. Си2Р1у4Ь. Рис. Схема строения двухъядерных комплексов СиН. Следует, конечно, принимать во внимание и то, что двухъядерные комплексы распространенная, но не единственная форма существования карбоксилатов СиИ. Си1Т с этоксидом в ЕЮН при комнатной температуре и последующей выдержке раствора в течение нескольких недель. Строение Си6Р1у6ЕЮ6 пример циклической шестиядерной структуры рис. Каждый атом Си имеет квадратное окружение, образованное двумя рРК и двумя р2ОЕ1 группами. СиП известен шестиядерный комплекс Си6Р1у6ЕЮ61, темнозеленые
Рис. Строение шестиядерной молекулы СибР1УбЕЮб
Атомы металла находятся в вершинах шестиугольника, короткие расстояния Си. Си 2. А чередуются с длинными 3. А. Магнитные измерения указывают на антиферромагнитный характер обменного взаимодействия между парамагнитными центрами. Отметим, что в связи с целями настоящей работы в синтетическом отношении для нас наибольший интерес представляли комплексы СщДОСООСл, где в роли Ь выстпает молекула со слабыми донорными свойствами, что потенциально было удобным для получения одномерных цепочечных структур, поскольку такие Ь могли быть замещены более сильными донорами, в том числе и НР. Пример таких комплексов будет обсуждаться в заключительной части литературного обзора. Среди карбоксилатов элементов особое место занимают триметилацетатные комплексы кобальта, которые в зависимости от лигандов, условий синтеза, растворителей, используемых при кристаллизации и перекристаллизации, образуют разнообразные многоядерные соединения. Триметилацетатные лиганды, содержащие объемные яреибутильные заместители обеспечивают образование островных структур с высокоспиновыми атомами металлов. Такие соединения растворимы в органических растворителях, что удобно для изучения их химических свойств и выращивания монокристаллов, необходимых для проведения физикохимических исследований, включая рентгеноструктурный анализ другие спектроскопические методы, такие как, электронная и колебательная спектроскопия, не дают такой информативности для комплексов, включающих несколько атомов металлов. В данном разделе литературного обзора мы приводим примеры получения известных пивалатов СоИ,Ш и обсуждаем их строение.