Синтез и физико-химические свойства координационных соединений рения(V) с производными имидазола и бензимидазола

• Автор: Цалоев, Алан Тужемсович
• Шифр специальности: 02.00.01, 02.00.04
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2007
• Место защиты: Иваново
• Количество страниц: 135 с. : ил.

ОГЛАВЛЕНИЕ Стр.

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Координационные соединения рения с азот, кислород и сера содержащими лигандами

. Комплексообразование рения V в растворах

. Координационные соединения рения V с азотсодержащими гетероциклическими лигандами

1.3.1 Комплексы рения с пиридиновыми лигандами

1.3.2 Координационные соединения рения с производными имидазола

и бензимидазола

1.3.3 Координационные соединения рения с производными триазолов

1.3.4 Комплексы рения с пиразольными и

пиразолилборатными лигандами.
1.4. Практические аспекты использования комплексных
соединений рения V.
ГЛАВА 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
2.1. Исходные реагенты, материалы, оборудование и методы исследования
. Синтез исходных комплексов рения
2.3. Синтез комплексных соединений ЯеУ с имидазолом, 4метилимидазолом, 2меркапто4метилимидазолом, Иметилбензимидазолом, Иметилбензимидазол2тиолом
2.3. Синтез роданидных комплексов рения V с 2меркапто4метилимидазолом и Мметилбензимидазол2тиолом.
2.4. Синтез сольватных комплексов ренияУ с 2меркапто4
метилимидазолом и Иметилбензимидазол2тиолом.
2.5. Исследование каталитической активности
2.6. Термический синтез
ГЛАВА 3. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ
3.1. Синтез и физикохимическое исследование комплексов ренияУ с производными имидазола
3.2.Синтез и физикохимическое исследование комплексов ренияУ с производными Ыметилбензимидазола.
3.3. Исследование процесса образования роданидсодержащих комплексов рения V с 2меркапто4метилимидазолом и метилбензимидазол2тиолом.
3.4. Синтез сольватных комплексов ренияУ с 2меркапто4метилимидазолом и Ыметилбензимидазол2тиолом.
ГЛАВА 4. ИЗУЧЕНИЕ КАТАЛИТИЧЕСКИХ СВОЙСТВ
КОМПЛЕКСОВ РЕНИЯ
4.1. Реакции окисления метилфенилсульфида.
. Реакция окисления стирола.
ЛИТЕРАТУРА


Полученные результаты могут быть использованы для целенаправленного синтеза комплексов ренияУ с представителями других классов лигандов. Данные, полученные в ходе выполнения настоящей работы, используются в СевероОсетинском государственном университете при чтении лекционных курсов и проведении семинарских занятий. Апробация работы. Международной научной студенческой конференции Студент и научнотехнический прогресс ХимияНГУ Новосибирск, Россия, XV Украинской конференции по неорганической химии Киев, Украина, XX Украинской конференции по органической химии Одесса, Украина, . Публикации. Результаты работы опубликованы в 6 статьях в отечественных журналах. Опубликовано 9 тезисов докладов. ГЛАВА 1. Рений проявляет заметную тенденцию к образованию координационных соединений, в особенности в четырех и пятивалентных состояниях. Интерес представляют координационные соединения рения V, как наименее изученные. Долгое время среди аналитиков считалось, что соединения рения V малоустойчивы в водных растворах и практического значения в аналитической химии не имеют. Это подтверждалось, в частности, данными о полном гидролизе оксохлоридного иона рения V, проходящем уже в 3,5 мольл НС1. Однако авторами 1 показано, что рений V устойчив в кислых средах. В растворах хлороводородной кислоты в зависимости от концентрации НС1 5 мольл рений V существует в виде ряда оксогалогенидных комплексов и 05. Подобные комплексы образуют бромиды и иодиды. Свойства галогенных комплексов типа X52 2X4 0X4 описаны в 2,3. Термодинамическая устойчивость галогенидных комплексов рения V уменьшается в ряду Г, , СГ. Об этом свидетельствует и поведение указанных соединений в водных растворах хлоридный комплекс разлагается уже под влиянием следов влаги, бромидный в момент растворения, а иодидный после растворения. Изучение свойств галогенидных комплексов методом ЭПР 4 показало, что комплексы
рения V типа X диамагнитны, что обусловлено спариванием имеющихся у него двух электронов. Анион 52 имеет конфигурацию сплющенного октаэдра, который обусловлен укорочением длины связи 0 изза сильного отталкивания электронного облака кратной связи 0 от экваториальных лигандов центральный атом приподнят над плоскостью экваториальных атомов. Длина связи , направленной вдоль оси , меньше длины связи , лежащей вдоль экваториальной плоскости 45. Яе0 и ослабления связи приводит к легкому протеканию гидролиза уже в 2 мольл НС1 6. В присутствии органических лигандов прочность комплексов рения V возрастает. Предпринятое авторами работ 7,8 изучение путей получения комплексных соединений рения V в растворах и исследование их свойств показало, что они проявляют высокую устойчивость и могут быть широко использованы и уже используются в аналитической химии рения. Этими же авторами было показано, что целый ряд органических лигандов проявляют, кроме комплексообразующих свойств, восстановительные функции, восстанавливая в водных растворах кислот рений VII до пятивалентного состояния. Так, на основе реакции взаимодействия перренатиона в солянокислой среде с дифенилкарбазидом и 1фенилтиосемикарбазидом 8 разработаны чувствительные прямые спектрофотометрические методы определения рения по светопоглощению комплексов рения V, и, наконец, изучение многих систем типа Яе VII НС1 Ь Бп И показало, что восстановление до соединений рения IV проходит через образование соединений рения V, что может быть использовано для разработки титриметрических методов определения рения. При изучении комплексообразования основное внимание уделяется поискам оптимальных условий образования координационных соединений, механизму и кинетике комплексообразования, устойчивости образующихся комплексов, их составу и строению. При исследовании строения и реакций взаимодействия пользуются различными методами. Основная роль принадлежит методам физикохимического анализа комплексов в растворах, которые могут позволить решить многие теоретические и практические задачи в химии комплексных соединений. С помощью этих методов можно установить состав, условия равновесия и прочность комплексных соединений.