Синтез и физико-химическое исследование изотиоцианат- и оксалатсодержащих комплексов уранила

• Автор: Ахмеркина, Жанна Валериевна
• Шифр специальности: 02.00.01
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2005
• Место защиты: Самара
• Количество страниц: 146 с. : ил.

СОДЕРЖАНИЕ
Введение

1. Обзор литературы

1.1. Характеристика иона уранила как комплексообразователя

1.2. Оксалатсодержащие комплексы урана VI

1.3. Тиоцианатсодержащие комплексы уранила

1.4. Разнолигандные оксалат и изотиоцианатсодсржащие

комплексы уранила

1.5. Кристаллохимический анализ неорганических и

координационных соединений с помощью полиэдров ВороногоДирихле и правило электронов для кислородсодержащих комплексов урана VI

2. Экспериментальная часть

2.1. Методы исследования
2.2. Исходные вещества
2.3. Синтез оксалат и тиоцианатсодержащих комплексов уранила
2.4. Физикохимическое изучение синтезированных комплексов
2.4.1. Анализ ИК и КР спектров полученных соединений
2.4.2. Исследование термического разложения соединений
2.5. Рентгеноструктурное исследование синтезированных
соединений уранила
3. Обсуждение результатов
3.1. Строение синтезированных оксалатоизотиоцианатоуранилатов
3.2. Строение оксалатоуранилата бария и
гидроксоформиатооксалатоуранилата 1карбамоилгуанидиния
3.3. О корреляции между результатами РСтА и данными
колебательной спектроскопии
3.4. Особенности синтеза разнолигандных оксалатоизотиоцианатов
урана VI
3.5. Элсктронодонорная способность изотиоцианатиона с позиции
правила электронов в соединениях уранила
3.6. Кристаллохимический анализ неорганических соединений,
содержащих тиоцианатионы
Выводы
Список использованных источников


СОз СН3СОО Н СЮ. Для количественного описания кристаллоструктурной роли любого лиганда в работах был предложен унифицированный метод кристаллохимического анализа координационных соединений, согласно которому состав и строение комплекса описывается с помощью кристаллохимических формул КХФ. Авторами было предложено понятие тип координации лиганда, который в общем случае обозначается символом хтЬкР8Ьоп1 гдс р. В зависимости от общего числа донорных атомов лиганда Ц, участвующих в образовании координационных связей с окружающими атомами металла А, обозначается как М для моно, В би, Т три, К тетра, Р пента, С гекса, Н гепта, О окта, нона и Э декадентатного лиганда. Характер координации лиганда атомами комплексообразователя А обозначается надстрочными цифровыми индексами шЬ1крЬопс1, последовательность которых определяет парциальную дентатность Ь по отношению к каждому из атомов А соответственно ш моно, Ь би, I три, . А, по отношению к которым лиганд проявляет данную дентатность. Ь к р И о п с, 1. ГЧЬ 1ш 2Ь зг 4к 5р 6 7И 8о 9п с. Сочетание химической формулы вещества и КХ формулы позволяет определить координационное число атома А КЧА и количество лигандов в его первой координационной сфере ,4. Кроме того, при наличии в комплексе мостиковых лигандов можно установить некоторые параметры и второй координационной сферы атома А, в частности, максимальное теоретически возможное число атомов А в окружении одного из них рассматриваемого как центральный, связанных с ним всеми мостиковыми лигандами Ст. КЧЛ а 2т 2Ь 4к 5рЧ 7Ь 8о 9п КМ,. МАаУт Ь 1 к р4 1ио п с1. Ь X к р И о п 1 1. В этих формулах У стехиометрический коэффициент, указывающий количество лигандов 1го сорта в КХФ. Поскольку во многих соединениях каждый атом А связан с соседним не одним, а несколькими лигандами, то реальное значение СР Ст. В соответствии с комплексы с одинаковой КХФ являются представителями одной и той же кристаллохимической группы. КХ группе, то они имеют одинаковое строение комплексных группировок, а в ряде случаев являются изоструктурными. При одной и той же КХФ и Ст2 комплексы могут отличаться реальным числом атомов Л, связанных с базисным всеми мостиковыми лигандами Ср СрСт. Рассмотренные КХФ будут далее использоваться при обсуждении особенностей строения всех рассматриваемых соединений уранила. При этом для компактности формул ион уранила будет рассматриваться как единый координационный центр, то есть А и2. Интерес к оксалатным производным уранила обусловлен широким применением оксалатов трансурановых элементов в технологии выделения и очистки металлов. В литературе описано большое количество оксалатных соединений уранила. Подавляющее большинство комплексных соединений уранила являются разнолигандными . Учитывая задачи, поставленные в настоящей работе, обсудим состав, способы получения и строение только оксалато и акваоксалатоуранштатов, включив в рассмотрение и оксалат уранила. В табл. В соответствии с относительным содержанием оксалат и уранилионов в составе соединений их можно разделить на 6 групп. Синтез большинства соединений проводили при растворении оксалата уранила либо производных диоксалатуранилатиона в концентрированном растворе оксалата соответствующего катиона. Для синтеза иС4ЗН к нагретому до С концентрированному раствору нитрата уранила приливали горячий насыщенный раствор щавелевой кислоты и перемешивали до тех пор, пока образовавшийся гель не закристаллизовывался в тяжелый осадок. Раствор с осадком охлаждали, осадок отфильтровывали и промывали на фильтре холодной водой, затем спиртом и эфиром 2. Несмотря на обширную информацию о синтезе и некоторых свойствах оксалатоуранилатов к настоящему времени установлена кристаллическая структура только из них табл. Если за основу классификации принять дентатность тип координации оксалатогруппы в структуре кристаллов и разместить соединения в ряд, отвечающий увеличению дснтатности С2О, то последовательность расположения соединений табл. С2О4 иОг табл.