Товаров:
На сумму:

Электронная библиотека диссертаций

Доставка любой диссертации в формате PDF и WORD за 250 руб. на e-mail - 20 мин. Все вторефераты диссертаций - БЕСПЛАТНО

Подробно

Уникальный поиск диссертаций

Используя расширенный поиск, вы легко найдете нужную именно Вам диссертацию или автореферат среди 800 000 наименований

Расширенный поиск
Синтез и физико-химические свойства координационных соединений d-металлов с производными антипирина и пиридопиримидина
  • Автор:

    Пиментел де Соуза Альмейда

  • Шифр специальности:

    02.00.01

  • Научная степень:

    Кандидатская

  • Год защиты:

    2000

  • Место защиты:

    Москва

  • Количество страниц:

    137 с.

  • Стоимость:

    250 руб.

Страницы оглавления работы

СОДЕРЖАНИЕ
ВВЕДЕНИЕ.
1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР
1.1. Соединения, содержащие пиразолиновый фрагмент
1.1.1. Производные пиразола. Общая характеристика
1.1.2. Особенности строения пиразолинового фрагмента
1.1.3. Спектральные характеристики некоординированных
пиразолинонов.
1.1.4. Основные подходы к синтезам комплексных соединений
производных пиразолин5она.
1.1.5. Способы координации производных пиразолин5она
1.2. Производные пиридо1,2апиримидина. Характеристика
и свойства
1.2.1. Электронное строение 9оксигшридо 1,2апиримидиния
перхлората ПИОН9 и 4Н2метил3оксипиридо 1,2а пиримидин4она ПИОН3
1.2.2. Комплексные соединения металлов с ПИОН9 и ПИОН3
2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
2.1. Исходные вещества
2.2. Методы исследования и анализа
2.3. Синтез лигандов Ь3 и Ь4
2.4. Синтез комплексных соединений
3. СИНТЕЗ КОМПЛЕКСНЫХ СОЕДИНЕНИЙ МЕТАЛЛОВ
С ПРОИЗВОДНЫМИ ПИРИДОИИРИМИДИНА .
3.1. Свойства и строение 4мегил 9оксипиридо 1,2а пири
мидин2на Ь1 и 4метил8нитро9оксипиридо1,2а пиримидин2он Ь2.
3.1.1 Кристаллическая структура 4метил9оксипиридо 1,2а
пиримидин2она Ь1
3.1.2. ИК спектры поглощения
3.1.3. Электронные спектры поглощения.
3.1.4. Электронное строение 4метил9оксипиридо 1,2а пири
мидин2она Ь и 4метил8нитро9оксипиридо 1,2а пиримидин2она Ь2
3.2. Комплексные соединения 1 металлов с производными
пиридопиримидина Ь1 и Ь2
3.2.1. Оценка егабильности таутомерных и ионных форм Ь1 и Ь2
3.2.2. Способы координации пиридопиримидинов в комплексных соединениях с 1 металлами.
3.2.3. Изучение процесса комплексообразования СиС с 4метил8нитро9оксипиридо 1,2апиримидин2оном Ь
в этанольных растворах
4. КОМПЛЕКСНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ ПЕРЕХОДНЫХ
МЕТАЛЛОВ С 4МЗАМЕЩЕННЫМИ АНТИПИРИНА.
4.1. Характеристики 4Кзамещенных антипирина.
4.1.1. Кристаллическая структура
4.1.2. ИК спектры поглощения
4.1.3. Электронные спектры поглощения и квантовохимические расчеты Ь3 и модельных соединений
4.1.4. Электронное строение лигандов.
4.2. Способы координации бметаллов с 4Ызамсщенными
антипирина
4.2.1. Строение комплексных соединений 1металлов с 4
ацетамидо2,3диметил1 фенилпиразолин5оном Ь5
4.2.2. Комплексные соединения 1металлов с 4малеинамидо
2.3диметил1 фенилпиразолин5оном Ь6.
4.2.3. Комплексные соединения 4фталимидо2,3диметил1 фенилпиразолин5она Ь3 и 43карбоксифталимидо
2.3диметил1фенилпиразолин5она Ь4.
ВЫВОДЫ
ЛИТЕРАТУРА


Установлена связь между строением и свойствами полученных комплексов показано, что 4Кзамещенные антипирина, содержащие фталимидный и малеинимидный циклы, образуют координационную связь через атомы кислорода карбонильных групп пиразолонового и имидного фрагментов гидроксипроизводные пиридопиримидина в зависимости от типа катиона металла входят во внутреннюю сферу комплекса в нейтральной или биполярной формах, реализуя монодентатную или бидентатную координацию. Прикладное значение. Полученные данные и выводы об особенностях физикохимических свойств и строении выделенных комплексов войдут в химию координационных соединений. Разработанные методики получения комплексов используются на химических кафедрах МТПУ, ОМГУ, РУДН, МГУ. Апробация работы. Результаты работы доложены на всероссийской научной конференции РУДН по проблемам математики, физики, химии в и г. Публикации. По результатам работы опубликованы 3 работы, одна работа принята к печати в журнал Координационная химия. Структура и объем работы. Диссертация объемом . Исследования в области координационных соединений носят комплексный характер. Это вытекает из особой роли физикохимических свойств и строения молекул и их ионов, выступающих в качестве лигандов, при образовании определенных металлокомплексов. Поскольку свойства и строение комплексов металлов определяются в первую очередь лигандом, в литературном обзоре сначала рассматриваются органические соединения, содержащие функциональные группы и структурные фрагменты, входящие в состав молекул, используемых в данной работе, а затем металлокомплексы, содержащие лиганды с гидроксипиридопиримидинами и антипиринами. Производные пиразола. К производным пиразола относятся широко известные соединения, входящие в состав лекарственных препаратов, красителей и аналитических реагентов амидопиридин, бутадион, анальгин, диантипирин, азопиразолины. Пиразольный фрагмент характеризуется определенной степенью ароматичности, что проявляется в его способности к реакциям замещения. Двойные связи могут гидрироваться частично пиразолин или полностью пиразолидин. У антипирина, например, в положении 4 имеется атом водорода, который под действием карбонильной группы подвижен и обеспечивает ряд реакций, свойственных только антипирину. У амидопирина, анальгина, бутадиона при углероде в положении 4 имеются различные заместители, которые также обусловливают особенности химических свойств этих соединений. РЬЭОзОСНз
ы н РЬБОз
СН
ч . Антипирин находит применение как жаропонижающее, болеутоляющее и успокаивающее средство. Антипирин легко реагирует с кислотами, фенолами, альдегидами и аминами. Так, введением в положение 4 диметиламиногруппы получают амидопирин 1 фенил2,3диметил4димети ламинопиразолон5. В основе структуры молекулы бутадиона лежит полностью гидрированный пиразол пиразолидин. Бутадион применяется как болеутоляющее, жаропонижающее и противовоспалительное средство 1. Введение в молекулу пиразола более сложных заместителей, таких как азогруппа, приводит к образованию окрашенных продуктов, которые находят широкое применение в аналитической химии, а также в качестве красителей 2,3,4. Особенности строения пиразолинового фрагмента. Свойства производных пиразолина существенным образом определяются электронным строением пиразолинового цикла. В работах , антипирин относят к ароматическим нсбензоидным карбонилсодержащим соединениям подобным апиридону и ахинолону . Действительно в цикле антипирина содержится 1п электронов. Н3СССН
нъсы. Реакционная способность системы яэлектронов достигается за счет смещения избыточного заряда на атом кислорода экзоциклической группы и на другие электроноакцепторные заместители. Это согласуется с высоким значением дипольного момента 5,5 Б . Судя по величине дипольного момента, смещение лзаряда на кислород не происходит. Второй характеристикой полярности молекулы антипирина является пониженное значение ун. А 7,5. Моль. Эффект смещения язаряда на атом кислорода пиразолинового цикла проявляется в повышенной основности карбонильной группы антипирина. Так его рКосн 2,0, а ароматических кетонов и амидов рКосн 6,07,0. Перечисленные свойства согласуются с молекулярной структурой пиразолин5она и его производных, определенной методом РСА .

Время генерации: 0.072, запросов: 962