Синтез и исследование гомо- и гетероядерных комплексов d-,s- и f-элементов с анионами ароматических монокарбоновых кислот

• Автор: Гольдберг, Анна Евгеньевна
• Шифр специальности: 02.00.01
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2011
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 143 с. : ил.

СОДЕРЖАНИЕ
ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1.1. Комплексы переходных металлов с ароматическими карбоксилатанионами и Мдонорными лигандами.

1.1.1. Комплексы СиН.

1.1.2. Комплексы СоН.

1.1.3. Комплексы .

1.1.4. Комплексы 7мII.

1.2. Лантанидные и цинклантанидные комплексы Ьп ЕиШ, ТЬШ с

сопряженными ароматическими карбоксилатными системами.

ГЛАВА 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

2.1 Общие положения.
2.2. Синтез новых соединений.
ГЛАВА 3. РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ.
3.1. Гомометаллические координационные соединения.
3.1.1. Комплексы мсдиН с анионами рнафтойной кислоты.
3.1.2. Комплексы кобальтаН и никсляН с анионами Рнафтойной кислоты.
3.1.3. Комплексы цинкаН с анионами нафтойных кислот.
3.1.3.1. Комплексы цинкаН с анионами рнафтойной кислоты.
3.1.3.2. Комплексы цинкаН с анионами анафтойной кислоты.
3.2. Гетерометалличсские координационные соединения.
3.2.1. Гсгероядерные комплексы кобальтаН с б и Гэлементами и анионами Рнафтойной кислоты.
3.2.2. Гстерометаллические комплексы цинкаИ с Гэлементами.
3.2.2.1. Комплексы гпНЬпШ с анионами анафгойной кислоты.
3.2.2.2. Комплексы гпНЬп1Н с анионами 3,5дитретбутилбензойной кислоты.
3.2.3. Гетерометалл ические комплексы СоН, 4, СиП с азинил ферроценам и.
ВЫВОДЫ
СПИСОК ИСПОЛЬЗУЕМЫХ СОКРАЩЕИЙ
СПИСОК ИСПОЛЬЗУЕМОЙ ЛИТЕРАТУРЫ


Обнаружена зависимость структура лиганда структура комплекса кристаллическая упаковка для соединений II, что важно для прогнозирования фотолюминесцентных свойств, поскольку полученные комплексы I И гпПЬпШ представляются перспективными компонентами, использующимися при создании органических светодиодов нового поколения. Синтез островных и 4 полимерных новых координационных соединений
2. Анализ зависимости ФЛ свойств образующихся гетерометалличсских систем от вводимых карбоксилатных лигандов. Личный вклад соискателя. Диссертантом выполнен весь объем экспериментальных исследований, связанных с синтезом новых соединений и получением монокристаллов для РСА, обработка результатов и их анализ, сформулированы общие положения, выносимые на защиту, выводы и рекомендации. Апробация работы. Результаты исследований представлены на XXIV Международной Чугаевской конференции по координационной химии г. СанктПетербург, г. VI Всероссийской конференции по химии полиядерньтх соединений и кластеров г. Казань, г. V Международной конференции Высокоспиновыс молекулы и молекулярные магнетики г. Нижний Новгород, XXV Международной Чугаевской конференции по координационной химии г. Суздаль, г. Публикации. Основное содержание работы опубликовано в 3 статьях рекомендуемых к опубликованию ВАК и тезисах 5 докладов на Российских и Международных конференциях. Работа выполнена при финансовой поддержке РФФИ грант 5, Совета по грантам при Президенте РФ гранты МК3, НШ3, Министерства образования и науки Российской Федерации ГК. Президиума РАН. ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР. Все соединения подразделены на несколько структурных типов, что позволило выделить наиболее характерные из них для каждого металла. Особое внимание уделено структуре и свойствам соединений, содержащих анионы кислот с протяженной сопряженной тгсистемой нафтойных и антраценовой и демонстрирующих склонность таких лигандов формировать комплексы и упаковки со значительным вкладом стэкингвзаимодействий. Во второй части обзора рассмотрены островные гетероядерные соединения с анионами ароматических монокарбоновых кислот и донорными лигандами. Изза отсутствия данных по комплексам с катионами Си, Со, i, в данный раздел были включены только IIIII соединения, приведены анализ их. Кроме этого, кратко описан механизм фотолюминесценции гетерометаллических комплексов с1юметаллов с лантанидами. Комплексы переходных металлов с ароматическими карбоксилат
анионами и донорными лигандами. Комплексы II. Химия карбоксилатных соединений мсдиИ достаточно специфична изза чрезвычайной склонности металла к образованию биядерных тетракарбоксилатных комплексов с монодентатными лигандами, часто называемых китайскими фонариками в англоязычной литературе x рис. Змтллв Си, Со, i, с анионами ароматических
Рис. Структура китайского фонарика. С анионами ароматических кислот был получен многочисленный ряд таких соединений Ь2Си2р2ООСК4, где Ь монодентатный Ыдонорный лиганд 1а. Таблица 1. Геометрические характеристики комплексов Ь2Си2р. ООСК. Л РЬ О 2. РЬ а, 2. РЬ Сгын2 2. РЬ РЧ 0 10 2. Д.1 РЬ О0 2. РЬ У гг 2. РЬ Н2ССН 6 2. РЬ нсСН2 6 гу 2. РЬ Н3СчСН3 6 2. РЬ ТУ Вг 2. РЬ XI Н3ГММН2 2. РЬ ТУ 2. Н.1 7 2. П.1 3 2. СНз 2. Т.1 i 2. Г 3 2. XI 2 2 2. Ц.1 0 2. Ч.1 3 2. Ш. 1 vV2 II 1 3 2. Рн сн3 2. Р о X НзС,0 о 2. Н20 9 2. Чн О1 2. Как видно из табл. ГСигООС образуются при наличии различных заместителей в положениях 2,3,4 бензойной кислоты и пиридина, выполняющего функцию апикального лиганда. Следовательно, строение карбоксилатаниона и монодентатного Ыдонора не играют определяющей роли, и структура карбоксилатных комплексов медиН определяется электронными особенностями металла. Следует отметить необычный способ координации молекулы диазабициклоокгана в комплексе 1ы. При замене 3иодбензойной кислоты на антрацен9карбоновую апЙП образуется ожидаемый полимерный продукт 2. Рис. Строение комплекса 2. Таблица 2. Введение антраценового фрагмента открывает возможность образования упорядоченных мерных структур за счет лтгвзаимодействий. Соседние цепочки комплекса 2. А и 0 соответственно, объединяясь в слои, а затем в ЗБ сеть. В литературе описано несимметричное соединение 3. Ыдонорного лиганда кофеина рис. ООСИ . Рис. Структура несимметричного комплекса 3. Таблица 3. ООС4 3. Я Ь СиСи . А Нз х А сн3 2.