Синтез и исследования полимеров на основе комплексных соединений никеля (II), палладия (II), платины (II) и меди (II) с основаниями Шиффа

• Автор: Губасова, Татьяна Николаевна
• Шифр специальности: 02.00.01
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2002
• Место защиты: Санкт-Петербург
• Количество страниц: 137 с. : ил

1.1. Исследования комплексных соединений с основаниями Шиффа.

1.2. Строение и свойства комплексных соединений 1 с салицилальдиминами.

1.2.1. Син тез и структура бис Ымстилсалицилапьдимин никеля

1.2.2. Строение внутри комплексных соединений никсляН с основаниями Шиффа, не содержащими алкильного заместителя

1.2.3. Магнитные свойства бисКметилсалицилальдимин никеляИ

1.2.4. Данные о возможности существования межмолекулярного взаимодействия в салицилальдиминатах никеля

1.2.5. Данные о возможности существования тетраэдрических комплексов никеляП х2 Ь

1.3. Вопросы строения комплексных соединений РсП с салицилальдиминами.

1.3.1. Структура бисЫэтилсалицилальдимин палладия.М

1.3.2. Строение внутри комплексных соединений палладияН с основаниями Шиффа, не содержащими алкильного заместителя

1.4. Синтез и строение комплексов платиныИ с салицилальдиминами

1.5. Строение комплексных соединений Си1Г с салицилальдиминами.Зк
1.5.1. Структура бисметилсалицилальдимин медиШ
1.5.2. Структура бисЫфенилсалицилапьдимин медиИЖ
1.6. ЗаключениеЬ.О
Глава II. Методика проведения эксперимента
2.1. Методика синтеза лигандов и комплексных соединений на их основекХ
2.1.1. Синтез оснований Шиффа.Н
2.1.2. Синтез и идентификация комплексных соединений на основе НтеБаГО
2.2. Методика проведения спектральных и спектральнолюминесиентных исследованийС
2.2.1 .Методика изучения спектров поглощения.
2.2 2. Методика спектральнолюминесцентных исследований
2.3. Методика проведения фоюхимических исследований.О
2.4. Методики электрохимических исследований организованных молекулярных систем.
2.4.1. Методика хроновольгамперометрических измерений.
2.4.2. Методика определения количест ва электричества, затраченного на полное восстановление полимераДО
2.5. Методика фотоэлектрохимичсских измерений. Э
2.6 Исследования методом рентгеновских фотоэлектронных спектров РФЭС.
2.7. Исследование методом рентгеновской дифрактометрии.
I лава III. Результаты и их обсуждение
Электрохимический синтез и изучение физикохимических свойств
полимеров.
3.1. Изучение физикохимических характеристик лиганда НтеэаЬ.Й
3.1.1. Спектральные характеристики лиганда Нтеза1 в различных растворителях.
3.1.2. Потенциодииамические исследования электрохимического поведения НтеБа
3.2 Изучение трансЫ1гпеБа и полимеров на его основе.
3.2.1. Спектральные характеристики комплексного соединения МтсэаОг в различных растворителяхЬО
3.2.2. Хроновольтам перометрические исследованияА
3.2.2.1. Исследования в потенциодинамических условиях.
3.2.2.2. Исследование кинетики формирования полимера в иотенциостатичсских условиях
3.2.2.3. Зависимость толщины полимера от времени накопления
3.2.2.4. Влияние концентрации комплекса на формирование полимера.
3.2.3. Изучение свойств полимеров
3.2.3.1. Изучение устойчивости полимеров
3.2.3.2. Исследование редокс активности полимеров.
3.2.3.3. Фотоэлектрохимические исследования политеаа
3.3. Изучение комплекса трансР1теа и полимеров на его основе
3.3.1. Спектральные характеристики комплексного соединения Рс1те5а в различных растворителях.
3.3.2. Электрохимический синтез и изучение физикохимических свойств полимеров на основе комплекса Ре II.дб
3.3.2.1. Потенциодииамические исследования трансРсте5а.я
3.3.2.2. Исследования трансРс1те8а в потенциостатических условиях.
3.3.2.3. Коэффициент диффузии заряда по полимерной пленке.
3.3.2.4. Исследование фотохимической активности i2i,
3.3.3. Исследование методами РФЭС и порошковой ренгенодифрактометрии
3.3.3.1. Исследование методом порошковой ренгенодифрактометрии
3.3.3.2. Исследование методом РФЭС .Ь
3.4. Синтез и свойства 2. Получение электропроводных полимеров
3.4.1. Синтез, состав и строение.
3.4.2. Спектральные характеристики 2 в различных растворителях.
3.4.3. Исследование люминесцентных свойств комплексного соединения 2.
3.4.4. Исследования фотохимических процессов в растворах 2
3.4.4.1. Влияние энергии возбуждающего света на фотохимический процесс
3.4.4.2. Механизм фотолиза
3.4 5. Электрохимический синтез и изучение физикохимических свойств металлоорганических полимеров на основе комплекса II.
3.4.5.1. Исследование фотохимической активности пол я 2
3.5. Исследование комплексного соединения 2. Синтез электропроводных фоточувствительных полимеров
3.5.1. Результаты рентгенодифракгометрического анализаi.
3.5.2. Данные, полученные методом РФЭС9.
3.5.3. Электрохимический синтез и изучение физикохимических свойств полимеров на основе комплекса IIi.
3.5.3.1. Результаты исследования 2 в потенциодинамических условиях. 0.
3.5.3.2. Результаты исследования в потенциостати1ческих исследований
I2.ЮЗ
3.5.3.3 Исследование коэффициента диффузии заряда по полимерной цепи I2.i
3.5.4. Электронные спектры поглощенияШ
3.5.5. Фотохимическая характеристика полимера.Ш
3.5.6. Исследования ii2 методом РФЭС.
3.6. Синтез и свойства комплексных соединений с лигандом . Получение
электропроводных полимеров.
3.6.1. Спектральные характеристики комплексных соединений с лигандом И2,
3.6.2. Электрохимическое исследование .Ш.
3.6.3. Электрохимические исследование комплексов на основе
3.6.3.1. Электрохимическое исследование i2i
3.6.3.2. Электрохимическое исследование 2I
3.7. Заключение4
Список использованной литературы
ВВЕДЕНИЕ


Изложенное выше подтверждает актуальность темы диссертации Синтез и исследования полимеров на основе комплексных соединений никеля II, палладияП, платины и меди II с основаниями Шиффа. Диссертационная работа была выполнена в рамках проекта Фотохимия и фотоэлектрохимия супрамолекуляриоор анизованных комплексов переходных металлов на твердых носителях , финансируемого Министерством промышленности, науки и технологий РФ и г. ГЛАВА . В соответствии с целью настоящей работы предпосылаемый ей литературный обзор посвящен анализу теоретических и экспериментальных работ, выполненных в области исследования комплексных соединений переходных металлов с основаниями Шиффа. В ее годы был синтезирован ряд комплексных соединений 1мсталлов с основаниями Шиффа. Были проведены исследования их строения, магнитных свойств, частично обсуждена электронная природа. В настоящее время интерес к данным соединениям возрос с точки зрения их практического использования для решения проблем аккумулирования и конверсии солнечной энергии, экологической безопасности, молекулярной электроники, применения их в различных областях химии, биологии, медицины 1. В нашей лаборатории были получены и исследованы комплексные соединения , I, iI, II с тетрадентатными лигандами биссаиицилиденэтилендиамином , биссатицилиденофенилендиамином , биссалицилиден1,2пропилендиамином 1,2, биссалицилиден1,3 пропилендиамином 1,3 и др. В настоящее время мы изучаем комплексные соединения с бидентатным лигандом метилсалицилиденом с точки зрения наличия тех же свойств образования электропроводных полимерных пленок, фоточувствительности, кататитической активности. Комплексные соединения 1,2, 1,3, проявляют способность к агрегации. Электрохимическим и фотохимическим методами были получены устойчивые супрамолекулярныс ансамбли. Полимеры на основе перечисленных комплексных соединений платины обладают люминесцирующей способностью 8. Среди материалов но комплексным соединениям 1металлов с основаниями Шиффа, опубликованных в разное время, для нас представляют особый интерес данные, полученные для комплексных соединений 1 и РсГ с основаниями Шиффа исследуемого типа, так как эти с металлы являются электронными аналогами РП. На основании имеющихся в настоящее время экспериментальных данных можно сделать определенные выводы о некоторых общих закономерностях строения класса внутрикомплсксных соединений, к которым относится бисОМметилсалицилальдиминплатинаН. Характерной особенностью строения внутрикомплсксных соединений является наличие циклической группировки, образуемой атомом металла с двумя электронодонорными атомами органической молекулы. Эта группировка и характер связей атома металла с молекулой лиганда определяют в основном свойства внутрикомплексного соединения. Во всех приведенных примерах значения расстояний между атомом металла и циклообразующими атомами лиганда близки к сумме ковалентных радиусов и показывают равноценность всех четырех связей, образуемых атомом металла. Это особенно ясно видно на примере тех соединений, где циклообразующие атомы лиганда одинаковы или имеют близкие ковазентные радиусы, например, салицилальдоксимата никеля и т. Свойства внутрикомплсксных соединений определяются природой связи между металлом и лигандом, их взаимодействием. Влияние лигандов па состояние электронов атома металла в комплексном соединении учитывается теорией кристаллического поля. Эта теория объясняет ряд свойств комплексных соединений, например их устойчивость, природу спектров поглощения видимой области, стереохимию. Авторами описана структура бисЫметилсалицилальдимин никеля II. Затем прибавили раствор 4,5 г ЩСНзСООЬ в мл 6ного раствора метиламина и 0 мл воды. Выпадающий светлозеленый осадок быстро темнел. Осадок промыли эфиром, перекристаллизовали из хлороформа. Монокристаллы комплекса были получены медленным выпариванием насыщенного раствора в хлороформе при комнатной температуре. В Табл. II, полученные по данным рентгеноструктурного анализа. Табл. Межатомные расстояния и величины углов в молекуле бисЫметилсалицилальдимин никеля И. Рис 1. Строение молекулы бисТ1метилса.