Товаров:
На сумму:

Электронная библиотека диссертаций

Доставка любой диссертации в формате PDF и WORD за 250 руб. на e-mail - 20 мин. 800 000 наименований диссертаций и авторефератов. Все авторефераты диссертаций - БЕСПЛАТНО

Расширенный поиск
Исследование фазовых превращений в системах K3 R(PO4 )2 - K3 R(VO4 )2 : R = Sc, Y, La, Eu, Gd, Yb
  • Автор:

    Кириченко, Алексей Николаевич

  • Шифр специальности:

    02.00.01

  • Научная степень:

    Кандидатская

  • Год защиты:

    1999

  • Место защиты:

    Москва

  • Количество страниц:

    154 с. : ил.

  • Стоимость:

    250 руб.

Страницы оглавления работы


СОДЕРЖАНИЕ

Введение
1. Обзор литературный
2. Экспериментальная часть
2.1 Исходные материалы и методы исследования
2.2 Синтез двойных фосфатов, ванадатов и фосфато- ванадатов
калия -РЗЭ
2.3 Изучение структуры фосфатов и ванадатов калия- РЗЭ
2.3.1 Двойные фосфаты калия- РЗЭ
2.3.2 Двойные ванадаты калия- РЗЭ
2.4 Изучение фазовых превращений в системах
К3Я(Р04)2 - К3Я(У04)2 (Я = вс, У, Ьа, Ей, Ой, УЪ)
2.4.1 Системы с непрерывными рядами твердых растворов
2.4.2 Системы с ограниченными рядами твердых растворов
2.5 Изучение фазообразования в системах
КзЯпуЕиДРОДг - К3Я|-уЕиу(У04)2 (Я = Эс, У, Ьа, 0<3)
2.6 Исследования систем К3Я(Р04)2 - К3Я(/04)2 (Я = 8с,
У, Ьа, СИ, Ей, УЬ) методом ИК - спектроскопии
2.7 Исследования спектров фотолюминесценции сложных
фосфато - ванадатов РЗЭ- калия, активированных Еи'1+
3. Обсуждение результатов
Выводы
Использованная литература Приложение

ВВЕДЕНИЕ
Актуальность работы
Сложные фосфаты и ванадаты редкоземельных и щелочных элементов представляют собой объекты, интересные как в теоретическом, так и в прикладном аспектах. В первом случае их изучение необходимо для выявления особенностей структуры, изучения влияния как катионной, так и анионной частей на строение и свойства, установления взаимосвязи строения и свойств. В прикладном плане интерес к этим соединениям возник в связи с поиском новых материалов, пригодных в качестве влагодатчиков, люминофоров и активных сред лазеров. Уже известно, что отдельные представители двойных фосфатов и ванадатов щелочных и редкоземельных элементов обладают интересными люминесцентными свойствами. Известен высококонцентрированный лазерный материал на основе КзШ(Р04)2. Необходимые лазерные характеристики получены на кристаллах Кз№хЕа[-х(Р04)2, где х = 0.2 - 0.4. Кроме того, выявлена перспективность К3Еи(Р04)2 в качестве катодолюминофора. На основе керамики М3К(У04)2 (М = К, ЛЬ) получены диэлектрические материалы для конденсаторов термостабильных групп, терморезисторы и влагочувствительные резисторы.
В последние десятилетия создание новых материалов основывалось на синтезе соединений сложного состава, однако основное внимание уделялось комбинированию катионов в сложных фосфатах и ванадатах РЗЭ. Логическим развитием исследований в области химии этих соединений является выявление возможности образования сложных составов фосфатов и ванадатов с сочетанием различных анионов. Одним из типов таких соединений могут служить фосфато - ванадаты щелочных и редкоземельных элементов. Сочетание фосфатных и ванадатных группировок должно привести к получению новых перспективных материалов с заданными свойствами.
Цель работы
Уточнение границ фазового перехода из арканитоподобной в глазеритоподобную структуру в рядах двойных фосфатов и ванадатов калия -РЗЭ. Установление характера фазообразования в системах КзЩРОг -К3К(У04)2 (Л = вс, У, Ьа, Ей, Об, УЬ). Изучение влияния замещений Р043‘<-э

Дифференциально-термический анализ осуществлялся с использованием дериватографа ОБ - 102, внутренний стандарт - А1203, скорость нагревания -10 градусов в минуту, навеска- 0.2 г.
2.2. Синтез двойных фосфатов, ванадатов и фосфато-ванадатов
калия
Хотя условия синтеза двойных ванадатов калия - РЗЭ известны в литературе, необходимо отметить, что зачастую конечный продукт оказывается загрязнен либо продуктами синтеза, либо промежуточными продуктами. Так, синтез при температуре плавления (свыше 1000 °С) приводит к появлению ДУ04 и испарению К3У04, а при синтезе методом горячего прессования в конечном продукте присутствует ванадий (IV).
Синтез образцов КзЩР04)х(У04)2.х осуществлялся по реакции
03 + (3 - х)К2С03 + (4 - 2х)Ш4У03 + (2х)КН2Р04 = 2К311(Р04)Х(У04)2.х + (3 - х)С02 +(8 - 4х)Н20 + (4 - 2х)Ш3
Выбор ЖЦУОз в качестве источника У043~- анионов при синтезе двойных ванадатов и фосфато-ванадатов калия-РЗЭ объясняется тем, что его использование позволяет получать чистые образцы ванадатов калия-РЗЭ с содержанием примесей не более 0.5 %, основная из них - КУОз. Известно, что при использовании У2С>5 в качестве исходного реагента [4, 8, 9, 22] даже в результате длительного отжига конечный продукт был загрязнен поливанадатами калия и непрореагировавшим У2С>5.
Исследование взаимодействия исходных компонентов методом дифференциально-термогравиметрического анализа с привлечением рентгенофазового анализа показал, что реакция образования двойных ванадатов калия - РЗЭ при взаимодействии П203, К2С03, и КН4У03 протекает по многоступенчатой схеме. При низких температурах (до 100 °С) удаляется сорбированная влага, затем (до 250 °С) метаванадат аммония превращается в поливанадаты, полное удаление аммиака происходит до 350 °С. Основная потеря массы, связанная с удалением >Ш4+ и С032' ионов, происходит до 450 °С. Следует отметить, что эти процессы протекают в динамических условиях (скорость нагревания 10 град/ мин), при которых невозможно получить чистый продукт. Чтобы достичь выделения основного количества газообразных

Рекомендуемые диссертации данного раздела

Время генерации: 0.073, запросов: 962