Синтез гетероспиновых комплексов на основе гексафторацетилацетоната Cu(II) и пиразолилзамещенных нитронилнитроксильных радикалов, обладающих термически индуцированными магнитными аномалиями

• Автор: Марюнина, Ксения Юрьевна
• Шифр специальности: 02.00.01
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2006
• Место защиты: Новосибирск
• Количество страниц: 128 с. : ил.

СОДЕРЖАНИЕ
ВВЕДЕНИЕ.

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Многообразие магнитноструктурных аномалий в координационных соединениях СиЬГас2 с различными тинами нитроксильных радикалов

1 2 Химические способы воздействия на характеристики спиновых переходов в

классических системах .

. Постановка задачи исследования .

2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

2.1. Аппаратура и методы измерений

2 2 Исходные вещества .

2 3. Синтез соединений

2 3.1. Синтез парамагнитных лигандов.
2 3.2. Синтез 1етероспиновых комплексов и твердых растворов .
2 3 2.1. Синтез гетероспиновых комплексов на основе
МИГас2 М Си, Мп, Со, 1 и 1 .
2.3 2.2. Синтез разномсталльных твердых растворов
МхСи ДЬГасЕ М Мп, Со, 1. .
2 3.2.3. Синтез гетероспиновых комплексов на основе
СиЫас2 и Iе0 1.Мс
2.3 2 4. Синтез разнолигандных твердых растворов
СиЫас21.Мс,1Л, и Сис21С1д1Л .
2 3 2 5 Синтез гетероспиновых комплексов на основе
СиЫас2 и Г1и.
3. РЕЗУЛЬТАТЫ ИССЛЕДОВАНИЯ КОМПЛЕКСОВ СиН С ПИРАЗОЛ ИЛЗАМЕЩЕННЫМИ НИТРОНИЛНИТРОКСИЛЬНЫМИ
РАДИКАЛАМИ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ.
3.1. Гетероспиновые комплексы на основе СиЬГас2 и Ь 1
3 2. Г етероспиновыс комплексы МЬГас2ЬЕ М Мп, Со, 1.
3.3 Разпомегалльныс твердые растворы МхСи1.хЬГас2Ьп М Мп, Со, 1
3 4 Разнолнгандные твердые растворы СиЬас2ЬмЬ11 х .
3.5 Изотопный эффект.
3 6 Разнолнгандные твердые растворы СиЬГас2ЬС1зхЬг,1 х
3.7 Гетероспиновые комплексы СиЬГас2Ьп и,поу.
ВЫВОДЫ . .
ЛИТЕРАТУРА


Открытие принципиально новых магнитноактивных систем далее мы их называем неклассическими системами, способных проявлять магнитные аномалии аналомчные спинкроссовсру, потребовало систематического изучения строения и магнитных свойств данного круга объектов. В свою очередь, необходимость понимания магнитноструктурных корреляций, присущих природе обсуждаемых соединений, обусловливает актуальность расширения объектной базы, т е разработку синтетических подходов, позволяющих конструировать тетероспиновые системы, способные проявлять эффекты спинкроссовера, и разрабатывать методы управляемого химического воздействия на их физические характеристики Как и при исследовании спиновых переходов СП в классических системах, требуют проверки возможности управляемого влияния на характеристики фазового перехода за счет введения различного типа сольватных молекул, получения твердых растворов соединений, содержащих разные металлы или разные парамагнитные лиганды, что и обусловило актуальность настоящего исследования. Кроме того, механическая устойчивость монокристаллов гстерослиновых систем, по нашему мнению, открывает перспективу детального понимания сложного комплекса пространственных движении атомов в кристалле, т е. В связи с этим цель настоящего исследования заключалась в систематической разработке методик синтеза и физикохимическом изучении координационных соединений СиЬГасг с пиразолилзамещенными нитронилнитроксильными радикалами Ьк, способных претерпевать магнитные аномалии, аналогичные спинкроссоверу. Научная иови ша работы. В ходе проведенного исследования разработаны методики синтеза представительного ряда новых кристаллических фаз гетероспиновых комплексов на основе металлсодержащих матриц ММас2, де М Си II, МпИ, СоП и М II, и спинмеченых пиразолов. Для из них расшифрована молекулярная и кристаллическая структура. Практическая значимость работы заключается в разработке методик синтеза новых разнолигандных гееросииновьх комплексов мегаллов со спинмечеными пиразолами, а также разнометалльных и разнолигандных твердых растворов на их основе Предложенные методики носят общий характер и могут быть полезны другим исследователям, работающим в области молекулярного магнетизма Разработаны способы химического воздействия, позволяющие получать соединения с заданной температурой спинового перехода, что также имеет значимость общего характера. МСи1 Гас2Ь1 М Мп, Со, 4, а также твердых растворов на основе гексафторацетилацетоната СиН с разными нитроксилами СиЬГас2ЬМедЬь. Си1тГас2ЬпВи 8о1у, содержащих в своей структуре сольватные молекулы растворителей гексан, гептан, октан, окгеи, диэтиловый эфир, циклогексан, бензол, толуол, оксилол, способных проявлять эффекты спинкроссовера исследование их структуры и магнитных свойств. Личный вклад соискателя. Весь объем экспериментальных исследований по разработке путей синтеза новых соединений, их идентификации, выращиванию монокристаллов, подготовке экспериментальных образцов для физикохимических измерений выполнен лично соискателем. Автор участвовал также в разработке плана исследований, обсуждении результатов, формулировке выводов и подготовке публикаций по теме диссертационной работы. Апробация работы Основные результаты работы докладывались на I Всероссийской конференции по высокоспиновым молекулам и молекулярным ферромагнетикам Черноголовка, , на Конференции передовых исследований НАТО Корфу, Греция, , II Всероссийской и III Международной конференции по высокоспиновым молекулам и молекулярным магнетикам Новосибирск, Иваново, , IX Международной конференции по молекулярным мш нетикам Цукуба, Япония, , IV Разуваевских чтениях Нижний Новгород, , Международной научной студенческой конференции Новосибирск, ,,,,. Публикации. По материалам диссертации опубликовано работ 1 обзор, 1 статья и тезисов докладов. Исследование выполнено при поддержке грантов РФФИ 2,8, 2, 0, 7, 2, Американского фонда гражданских исследований ЫО8Х1, Минобразования Е5 08, НШ . Фонда содействия отечественной науке, а также Интеграционных проектов СО РАН, программ Президиума РАН и фирмы Вгикег.