Разнолигандные комплексы платины(II) с некоторыми α-аминокислотами

• Автор: Павлушко, Татьяна Александровна
• Шифр специальности: 02.00.01
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2003
• Место защиты: Новосибирск
• Количество страниц: 120 с. : ил.

ОГЛАВЛЕНИЕ
ВВЕДЕНИЕ

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1.1. Разнолигандные бисаминокислотные комплексы платиныН.

1.1.1. Синтез комплексов трансконфигурации типа трансГР11Л1

ЛМЬНАПСЬ1 и тоансГРКЬМОУЬМОМ ЬН и Т,Н разные аминокислоты.

1.1.2. Синтез комплексов цисконфигурации типа иисГРКРНЬНС1

и иисГР1ЫУ.ОМ1ЛМО1.

1.1.3. Синтез ортоплатинированных комплексов

1.2. Комплексы, содержащие во внутренней сфере аминокислоты

и составляющие нуклеиновых кислот.

1.2.1. Разнолигандные комплексы платиныПП иисконфигурапии с аминокислотами и азотистыми основаниями ГМЫ типа
ГР1ЬНЫЬС1.ГРЬЬНиЫЬСМ. ГРКЕНКЫЬБСПСК
ГРКЬНГЫЫСПС1.
1.2.2. Разнолигандные комплексы платиныПП. содержащие аминокислоты и производные азотистых оснований.
1.2.2.1. Комплексы цисконфигурации
1.2.2.2. Комплексы трансконфигурации
1.2.3. Разнолигандные комплексы платиныПП с аминокислотами и
нуклеозидами
1.2.4. Разнолигандные комплексы с аминокислотами и нуклеотидами
1.3. Комплексы, содержащие во внутренней сфере аминокислоты
и олефины.
1.4. Комплексы, содержащие во внутренней сфере аминокислоты
и азотсодержащие гетероциклы
1.4.1. Синтез комплексов с аминокислотами, бипиридином и
дипирилиламином.
1.4.2. Синтез комплексов с аминокислотами и фенантоолином
1.4.3. Синтез комплексов с аминокислотами и терпиридином.
1.4.4. Синтез комплексов с аминокислотами и пиридином
1.5. Комлексы, содержащие во внутренней сфере аминокислоты и
1.5.1. Комплексы с этилендиамином еп.
1.5.2. Комплексы с диэтилентриамином i
1.5.3. Комплексы с другими замещенными аминами.
1.6. Комлексы, содержащие во внутренней сфере аминокислоты и
фосфины
1.7. Биологическая активность комплексов платины.
1.8. Заключение к разделу 1
2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
2.1. Синтез комплексов трансконфигурации типа
0iVI2.
2.2. Синтез комплексов трансконфигурации типа
,00
2.3. Синтез комплексов цисконфигурации
2.4. Синтез оряоплатинированных комплексов типа трансРЬ
7V,0V,.
3. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ.
3.1. Методы синтеза и схемы образования разнолигандных
комплексов.
3.1.1. Комплексы трансконфигурации
3.1.2. Комплексы цисконфигурапии
3.1.3. платинипованные комплексы
3.1.4. Оряоплатинированные диастереомерные комплексы.
3.1.5. Заключение к разделу 3.1
3.2. Идентификация комплексов методом ЯМР спектроскопии.
3.2.1. Идентификация комплексов трансконфигурации типа тпанс
ГР1аМ0АЛМО1 и трансГР1ГШЛ0аЛ1ЛЧСЫ.
Ф 3.2.2. Идентификация комплексов цисконФигурации типа цисГРЬ
КО1НШ и цисГРШМЬНМСЫ.
3.2.3. Идентификация разнолиганлных оиоплатинированных комплексов.
3.3. Идентификация комплексов методом ИКспектроскопии
ВЫВОДЫ.
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ


Синтезированные соединения могут проявлять противоопухолевую активность. ЯМР, ИКспсктроскопии. Апробация работы. Основные результаты работы представлены на конференциях XXXV, XXXVI Международных научных студенческих конференциях Студент и научнотехнический прогресс Новосибирск, , , Международной конференции студентов и аспирантов по фундаментальным наукам Ломоносов Москва, , XX Международной Чугаевской конференции по координационной химии Роеговна Дону, , XVII Международном Черняевском совещании по химии, анализу и технологии платиновых металлов Москва, , XXI Международной Чугаевской конференции по координационной химии Киев, . Публикации. Результаты работы опубликованы в 4 статьях и тезисах 8 докладов. Структура и объем работы. Диссертация изложена на 0 страницах, содержит рисунка и таблиц. Работа состоит из введения, литературного обзора, экспериментальной части, обсуждения результатов, выводов и списка цитируемой литературы 9 наименований. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР. Литературный обзор посвящен разнолигандным комплексам РН с ааминокислотами и некоторыми их производными и другими органическими лигандами составляющими нуклеиновых кислот, азотсодержащими гетероциклами, замещенными фосфинами, замещенными аминами. Основное внимание в обзоре уделено методам синтеза разнолигандных комплексов. В разделе 1. Аминокислоты аЬН ЫН2СНЯССЮН, как лиганды, удобно разделить на шесть основных групп по типу боковой цепи Я. Аминокислоты, боковая цепь которых содержит азотсодержащие гетероциклы. Вес ааминокислоты могут координироваться к либо монодентатно через НН2фуппу, либо бидентатно через 1 и ОСОфуппы основной цепи. В литературе имеются данные о комплексах с монодентатной координацией аминокислот через атом кислорода ОСОфуппы основной цепи 1,2, 3. Для аминокислот, содержащих в боковой цепи функциональные фуппы, возможны другие типы координации в зависимости от условий проведения реакции. Например, аминокислоты, содержащие в боковой цепи атом азота, могут образовывать хслаты с помощью этого атома и аминофуплы основной цепи 4. Кроме того, известны примеры структур, в которых аминокислоты связывают с помощью мостиков два атома илатиныИ через аминофуппы боковой цепи 5. Эго приводит к большому разнообразию координационных соединений РКП с аминокислотами. Работ, посвященных комплексам, содержащим во внутренней сфере одновременно две разные молекулы аминокислоты сравнительно мало. Мы включили в литературный обзор способы синтеза комплексов, которые обязательно содержат молекулу или ион аминокислоты и другой органический лиганд. Разнолигандныебисаминокислотныс комплексы илатиныИ. Комплексы, содержащие во внутренней сфере аминокислоты и составляющие нуклеиновых кислот. Комплексы, содержащие во внутренней сфере аминокислоты и олефины. Комплексы, содержащие во внутренней сфере аминокислоты и азотсодержащие гетероциклы. Комплексы, содержащие во внутренней сфере аминокислоты и амины. Комплексы, содержащие во внутренней сфере аминокислоты и фосфины. Каждому типу комплексов посвящен отдельный раздел. Синтез комплексов трансконфигурации типа трансГРгПЛ 1У1НМС11 и трансГРгГЫУ. Еще в году Л. А. Гринберг и Л. ЬН А1аН ЬН С1уН. Исходным соединением в реакции 1 был моноциклический комплекс с аланином, синтез которого описан в 7. Л. А. Гринберг и Л. М. Волштсйн доказали, что полученный бисхелат имеет трансконфигурацию, но не смогли объяснить, почему в реакции 1 образуется только трансбисхелат. СГ ионов. Т. к. ТВ ЫНг ТВ ОСО СГ ион на координате 2 Рг С1 будет кинетически болсс лабилен, он и будет замещаться глицином. Н,. А1а Г Оу

Действием НСкомц на трансР1С1уМ0А1аЛ,0 авторы 6 получили трансРС1уНАОА1аНАОС, образование которого происходит в результате размыкания аминокислотных циклов по месту связи Р1 с карбоксилатионом. Позже аналогичным способом были синтезированы комплексы трансР1А1аАг,0ЬЛ,0 и трансР1А1аНЛОЬНЛОС, где ЬН Уа1Н, АтН , И. После получения моиохелатного комплекса КР1РгоА, 0С были синтезированы другие разнолигандные бисхелаты трансРДРгоАЬ, где ЬН вуН , АаН, БегН, УаН, БагН , НуРгоН и грансР1РгоНАУа1НА0С .