Получение, спектроскопические и электрохимические свойства комплексов Au(III), Pt(II) и Pd(II) с гетероциклическими хелатирующими и циклометаллирующими лигандами

• Автор: Иванов, Михаил Александрович
• Шифр специальности: 02.00.01
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2005
• Место защиты: Санкт-Петербург
• Количество страниц: 115 с. : ил.

СОДЕРЖАНИЕ
Введение

ГЛАВА I. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

1.1. Методы синтеза комплексов АиШ, Р1Н и Рс1И с циклометаллирующими и ароматическими хелатирующими лигандами.

1.1.1. Интерпретации спектральнолюминесцентных свойств комплексных соединений

1.2. Спектральнолюминесцентные свойства комплексов АиШ, РЦП и Р3 с гетероциклическими дииминными и циклометаллирующими лигандами
1.3. Электрохимические свойства комплексов АиШ, РН и Рс1 с гетероциклическими дииминными и циклометаллирующими лигандами

ГЛАВА И. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

2.1. Синтез соединений

2.1.1. Синтез хелатирующими гетероциклических лигандов

2.1.2. Синтез комплексов с хелатирующими гетероциклических лигандами

2.1.3. Синтез комплексов с циклометаллирующими лигандами лигандами
2.2. Методика проведения спектральнолюминесцентных исследований
2.3. Методика проведения вольтамперометрических экспериментов
ГЛАВА III. РЕЗУЛЬТАТЫ И ОБСУЖДЕНИЕ
3.1. Синтез лигандов и комплексных соединений
3.2. Спектральнолюминесцентные и электрохимические свойства
3.2.1. Спектральнолюминесцентные и электрохимичес кие свойства комплексов МЫАЫСг с дииминными лигандами
3.2.2. Оптические и электрохимические свойства комплексов АиШ и РКП с 1,4диазиновыми производными ортофенантролина
3.3. Оптические и электрохимические свойства комплек сов АиЬ2рМлЫг с мостиковым Ос1рц лигандом
3.4. Оптические и электрохимические свойства
комплексов МСЛЫЕ
ВЫВОДЫ
ЛИТЕРАТУРА


В отличии от интенсивного изучения фотохимических и фотофизических свойств комплексов Аи1, и Рс1Н, в литературе имеется очень мало данных об исследовании комплексов АиШ, которые являются изоэлектронными аналогами платине И и электронными аналогами палладия II. Это делает актуальной задачу расширения круга координационноненасыщенных комплексов с варьируемыми оптическими и электрохимическими свойствами на основе плоскоквадратных комплексных соединений золотаШ, платины II и палладия II, которые образуют новое семейство комплексов с долгоживущими возбужденными состояниями, что позволяет рассматривать данные координационноненасыщенные металлокомплексы в качестве перспективных соединений для создания фото и электроактивных молекулярноорганизованных металлокомплексных систем. Интерес к этим комплексам связан не только с фундаментальными исследованиями, но и возможностью использования этих комплексов в качестве фотосенсибилизаторов и фотокатализаторов для активации малых молекул и ускорения органических реакций 1, конверсии солнечной энергии в химическую 2, получения нелинейных оптических материалов 3, а также в качестве фотолюминесцирующих меток в биологических системах 47. Цель работы. Получение смешаннолигандных комплексов АиШ, РН и Рс1И с гетероциклическими хелатирующими и циклометаллирующими иминовыми лигандами и установление основных закономерностей влияния природы металлического центра, хелатирующих и циклометаллирующих лигандов на спектроскопические и электрохимические свойства комплексов. Дихлородииминные комплексы МЫаЫС с гетероциклические хелатирующими НАЫлигандами на основе производных 2,2бипиридила В1ру, ОшВ1ру, Вях и ортофенантролина Рйеп, ОтРИеп, ОрИРЬеп, Оря, Оррг, Огспц. Смешаннолигандные циклометаллированные комплексы МСДЫС2 М АиШ, Р1, Рс1И Сл1МРру Тру, ВЬя и 2 М АиШ, Р, Р1 САИ Рру ЫАЫ Еп, В1ру. Биядерные АиЬ2ДОбря7 Ь 2СГ, Еп, В1ру, РЬеп комплексы с мостиковым Обря лигандом. Получение, идентификация состава и строения комплексов АиШ, РИ и Рс1И с гетероциклическими хелатирующими и циклометаллирующими лигандами. Возможность целенаправленного изменения оптических и электрохимических свойств комплексов, в результате изменения природы гетероциклических хелатирующих и циклометаллирующих лигандов, а также металла. Применимость модели локализованных молекулярных орбиталей для совместной интерпретации и прогнозирования природы спектроскопических и редоксорбиталей, определяющих оптические и электрохимические свойства комплексов АиШ, РП и Рс1Н. Научная новизна. Г,Ьхиноксалин , дипиридоа,сфеназин , 6,7дицианодипиридоГ,Ьхиноксалин i 2 2 р6,7димтил2,3ди2пиидилxинклин 2СГ, этилендиамин , i, 3 и I, I, II циклометаллирующие лиганды на основе депротонированных форм 2фенилпиридина Рру, 22тиенилпиридина Тру, бензоЬхинолина 2СГ, , i, . Установлена природа спектроскопических и редоксорбиталей комплексов и продемонстрирована применимость модели локализованных молекулярных орбиталей для интерпретации и прогнозирования спектроскопических и электрохимических свойств комплексов. Показано, что в зависимости от природы гетероциклических лигандов и металлического центра возможно целенаправленное изменение как орбитальной природы , л, лл и энергии . К, так и потенциала восстановления 0. В комплексов в низшем электронновозбужденном состоянии. Практическая ценность. Полученные комплексы , II и II с гетероциклическими хелатирующими и циклометаллирующими полифункциональными лигандами с долгоживущими электронновозбужденными состояниями расширяют круг комплексов, которые могут быть использованы в качестве структурных единиц при разработке молекулярноорганизованных металлокомплексных систем с направленным переносом заряда и энергии. Апробация работы. Результаты работы были представлены на научной конференции Химия и химические продукты Москва, г. XXI Международной Чугаевской конференции по координационной химии Киев, г. IX Международной школесеминаре по люминесценции и лазерной физике Иркутск, , XXII Международной Чугаевской конференции по координационной химии Кишинев, г. Работа выполнена в соответствии с планом НИР РГПУ имени А. И. Герцена приоритетное направление , при поддержке Министерства образования РФ грант А2. Е . Российского фонда фундаментальных исследований грант 1.