Полиядерные комплексы кобальта и никеля с пиридонатными анионами: синтез, строение и свойства

• Автор: Никифорова, Марина Евгеньевна
• Шифр специальности: 02.00.01
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2007
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 135 с. : ил.

СОДЕРЖАНИЕ
ВВЕДЕНИЕ

Глава 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Комплексы кобальта и никеля с 2пиридонатными анионами

1.1.1. Гомометаллические 2пиридонатные комплексы кобальта и никеля

1.1.2. Гетерометаллические пиридонатные комплексы кобальта и никеля

с щелочными металлами, атомами меди и лантаноидами

1.2. Пиридонатные комплексы железаН, 1 и марганцаИ

1.3. Комплексы медиН и меди1, содержащие 2пиридонатные анионы Глава 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

2.1. Общие положения

2.2. Синтез новых соединений

Глава 3. РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ
3.1. Синтез полиядерных триметилацетатных комплексов кобальта с 2гидрокси6мстилпиридином и 2гидроксипиридином
3.2. Взаимодействие полимерного пивалата кобальта с Зметил2хинаксалинолом и 2,4диметил6гидроксипиримидином.
3.3. Формирование полиядерных триметилацетатных комплексов никеля
с 2гидрокси6метилпиридином и 2гидроксипиридином
3.4. Синтез полиядерных 6метил2пиридонатных комплексов кобальта, не содержащие карбоксилатные анионы
3.5. Магнитные и электрохимические исследования полученных комплексов
ВЫВОДЫ
СПИСОК ИСПОЛЬЗУЕМОЙ ЛИТЕРАТУРЫ


Так, например, присутствие акцепторов, таких как, Р, С1 или ОСН3 смещает равновесие в сторону еиольной формы 9. Пиридонатный анион принадлежит к классу трехатомных мостиковых лигандов. Главным различием 2пиридонатного аниона от большинства обычно используемых карбоксилатных анионов является присутствие в нем двух различных по природе донорных атомов. Возможные способы координации 2пиридонатного аниона указаны на рисунке 2 . О мо . Для 2пиридонатного аниона Рис. В литературном обзоре особое внимание будет уделено синтезу и строению гомо и гетероядерных пиридонагных и ниридонатнокарбоксилатных комплексов кобальта и никеля, а также будут проиллюстрированы некоторые комплексы железа, марганца и меди. Анализ структур Кембриджской базы данных i и литературных источников показал, что среди небольшого числа 2пиридонатных соединений кобальта и никеля можно выделить ряд моноядерных комплексов, содержащие как нейтральный 2пиридон 1 I 2. Ы1хЬрЬС4 2 хИр 2пиридонатанион, Ь 2,4,4,9тетраметил1,5,9триазациклододек1ен 3 хЬр 6хлор2пиридонатанион сЬр, Ь 2,4,4триметил1,5,9триазациклододек1ен и 4 хИр 6метил2пиридонатанион шИр, I. СосНр42ЫЕ2 5 , и в комплексах состава МхЬр2Ь 6 М ЬП2 хИр тЬр, Ь 4,4диметил2,2бипиридил , 7 М Со2, хИр 6бром2пиридонатанион ЬЬр, Ь 4,4диметил2,2бипиридил 8 М Со2, хЬр шИр, Ь 1,фенантролин 9 М Со2, хИр сЬр, У. М Со2 хЬр шЬр, У, 2,2бипиридил . Все комплексы, содержащие депронированную форму лиганда, имеют одинаковое строение Схема 2. Атом кобальтаН находится в сильно искаженном октаэдрическом окружении, которое сформировано двумя хелатно связанными 2пиридонатными анионами Со0 2. А Со 2. А и двумя атомами азота от Мдонорного лиганда СоИ 2. Следует отметить, что комплекс 9 кристаллизуется с сольватной молекулой воды, которая связывает между собой три молекулы комплекса Рис. Протон аминогруппы участвует в образовании водородной связи с атомом кислорода молекулы воды Н. Оаф,а 2. А, протоны которой также связаны с атомом кислорода 6хлор2пиридонатного аниона . А и 1. Схема 2. Образование комплексов 7. Рис. Система водородных связей в комплексе 9. Биядерные комплексы кобальта и никеля, содержащие 2пиридонатные лиганды, встречаются еще реже, чем моноядерные и известны только для атомов кобальта Со2м2ЬЬр2ООСМе2Ь2 и СсИгрМпРЫШ , где I 4,4диметил2,2бипиридил, Й1р 6хлор2пиридоиат анион . Комплексы получены взаимодействием безводного ацетата кобальтаИ с 6бром2гидроксипиридонатом КаЫтр для либо 6фтор2пиридонатом ЫаЙ1р для натрия в метаноле с последующим удалением растворителя и проведением реакции в присутствии 4,4диметил2,2бипиридила в среде хлористого метилена. Рис. Строение комплекса . В случае комплекса происходит неполное удаление карбоксилатного аниона Рис. Со. Со 3. А, находятся в искаженном октаэдрическом окружении двух атомов азота хелатносвязанной молекулы 4,4димстил2,2биииридила и четырех атомов кислорода от двух хелатно связанных ацетатных и двух 6бром2пиридонатных анионов, атом кислорода которого является мостиковым и связывает эти атомы кобальта друг с другом. Отличие в строении комплекса от строения соединения заключается в том, что вместо карбоксилатной составляющей хелатно координируется 6фтор2пиридонат анион. Расстояние Со. Со длиннее, чем в и составляет 3. Получен ряд трехъядерных комплексов линейного сгроения общей формулы МзсЬр4ООС2ОН6 , которые могут быть получены с использованием соответствующего карбоксилата и последующей перекристаллизацией из предельного спирта Рис. В комплексах центральный атом металла, находящийся в октаэдрическом окружении, связан с двумя периферийными металлоцентрами за счет двух мостиковых атомов кислорода пиридонатного аниона и мостиковыми карбоксилатными анионами. Окружение каждого из двух периферийных атомов никеля достраивается до октаэдрического тремя молекулами спирта. В молекуле присутствуют водородные связи между водородом гидроксильной группы молекулы метанола и атомом азота 6хлор2пиридонатно1Х аниона , . М М2, Я СН22СОРИ, Я МеОН. М Со2, ЫР
Рис. Строение комплексов .