Товаров:
На сумму:

Электронная библиотека диссертаций

Доставка любой диссертации в формате PDF и WORD за 250 руб. на e-mail - 20 мин. Все вторефераты диссертаций - БЕСПЛАТНО

Подробно

Уникальный поиск диссертаций

Используя расширенный поиск, вы легко найдете нужную именно Вам диссертацию или автореферат среди 800 000 наименований

Расширенный поиск
Платина- и рутенийсодержащие гетерометаллоорганические кластеры с метиларсиновым, халькогенидными и станниленовыми лигандами
  • Автор:

    Шаповалов, Сергей Сергеевич

  • Шифр специальности:

    02.00.01

  • Научная степень:

    Кандидатская

  • Год защиты:

    2008

  • Место защиты:

    Москва

  • Количество страниц:

    85 с. : ил.

  • Стоимость:

    250 руб.

Страницы оглавления работы



Стремительное развитие химии кластеров в последние лет основано на взаимопроникновении металлоорганической и координационной химии, использовании органических растворителей и инертной атмосферы, а также развитии физических методов изучения строения кластеров, прежде всего, рентгеноструктурного анализа. Это позволило поновому подойти к созданию платинасодержащих катализаторов для топливных элементов, важных для развития энергетики. В частности, проблемой использования перспективных мстанолвоздушных топливных элементов является отравление платинового катализатора восстановления кислорода метанолом, проникающим из анодного в катодное пространство через мембрану, поэтому необходимо создание катодных катализаторов, толерантных к метанолу. Заменить платину другими металлами, например, молибденом или рутением, невозможно изза их низкой эффективности. Однако перспективными оказались катализаторы, полученные пиролизом на саже гстеромсталлнчсских платиножелезохалькогенидных кластеров. Эти катализаторы сочетали высокую эффективность и толерантность к метанолу совместная работа Сектора химии обменных кластеров ИОНХ РАН с Институтом физической химии и электрохимии РАН и фирмой Дюпон, патент США 4. С другой стороны, для процессов электроокислеиия спиртов в анодном пространстве оказалось перспективным использование платинарутенийоловосодержащих катализаторов на саже. При этом обычные методы приготовления прекурсоров восстановление смесей солей металлов в водных растворах не позволяют получать воспроизводимые результаты. Поэтому актуален поиск прекурсоров, которые, вопервых, содержали бы все необходимые элементы в одной молекуле, состав и строение которой можно было бы надежно установить, в частности, методом рентгеноструктурного анализа. Вовторых, эти соединения должны легко растворяться в инертных органических растворителях, чтобы такие прекурсоры можно было бы наносить на сажу пропиткой с легким удалением растворителей. Втретьих, прекурсоры должны легко терять органические фрагменты при термолизе на саже, сохраняя свой неорганический остов. Этим трем требованиям соответствуют гетерометаллоорганические кластеры, содержащие платину в сочетании с другими переходными элементами, а также с пникоген, халькогеи или стапниленсодержащими лигандами и органическими группировками, отщепляющимися при термолизе. Цель работы поиск методов синтеза гетерометаллических комплексов, содержащих переходные металлы Со, Сг, Ие, Ии и и непереходные элементы Бп, Аб, 8, Бе, Те изучение закономерностей их образования с целью регулирования их состава и строения. При этом стояла задача выделения комплексов в виде монокристаллов, пригодных для рентгеноструктурного анализа, а также изучение особенностей их тсрмораспада. Укорочен ность связей М8п и исключении из этого правила. В соединениях со связью БпБп ее длина обычно постоянна например, в бистрифенилоловс длина связи составляет 2. А , а в 1. А 2. Однако самая короткая связь БпЗп, установленная методом РСА, в комплексе нитрата тристрифенилоловоолова IV 8п5пРЬззЫОз составляет 2. А меньше удвоенной суммы ковалентных радиусов олова 2. А. Вероятно, это объясняется наличием вакантной орбитали у центрального атома олова, уменьшающей его размер. Для подавляющего большинства станин леновых комплексов переходных металлов длина связи МБп укорочена но сравнению с суммой ковалентных радиусов, где Кп т 1 А, а Км взяты из 4. При этом степень укорочения составляет порядка 0,,3 А для всех переходных металлов, предположительно вследствие дативного взаимодействия неподеленных электронных пар МЭИ переходного металла с разрыхляющими орбиталями БпХ или 1орбиталями олова 5. Рассмотрим комплексы, в которых эта закономерность не соблюдается. Б Группа. Для металлов 1Б группы характерно электронное окружение с линейной координацией или электронное окружение с тригональноплоской координацией. Так, в комплексе одновалентной меди СиЫСМез8пС1з, содержащей три связи СиК 1. А, нет прямой связи СиБп и анион БпОз коодинируется только через один из атомов хлора трихлорстанниленового аниона СиБп 3. А, СиС1 2. А б.

Время генерации: 0.072, запросов: 962