Особенности состояния и люминесценции соединений европия(III) в пористом стекле и перфторсульфоновой мембране

• Автор: Петушков, Антон Анатольевич
• Шифр специальности: 02.00.01
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2006
• Место защиты: Санкт-Петербург
• Количество страниц: 109 с. : ил.

СОДЕРЖАНИЕ
ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА I. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1.1. Нанос фу ктурированные системы.

л 1.2. Строение и поверхностные свойства пористых стекол

1.3. Строение и свойства перфторсульфоновых мембран.

1.4. Общие спектральнолюминесцентные свойства соединений европияШ

1.5. Люминесценция 3дикетонатных хелатов европияШ

1.6. Оптически активные интеркаляты соединений европияШ

в пористом стекле и родственных системах.

6 1.7. Капсулированные соединения в перфторсульфоновых

мембранах.
ГЛАВА П. ОБЪЕКТЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ.
.1. Использованные носители.
.2. Модифицирование ПФСмембран европиемШ
.3. Синтез дикетонатных комплексов европияШ в ПФС
т мембране
.4. Анализ образцов на содержание европияШ
.5. Модифицирование пористого стекла хлоридом европияШ. . .
.6. Получение оксидных интеркалятов европияШ и титана1У
в пористом стекле.
.7. дикетонатные комплексные соединения европияШ в пористом стекле.
.8. Адсорбционные измерения
.9. Методы спекфоскопических исследований
ГЛАВА III. РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ.
III. 1. Интеркаляты соединений европияШ в перфторсульфоновой
мембране 0
III. 1.1. Ионный обмен и люминесценция катионов Ей3 в
перфторсульфоновой мембране.
III. 1.2. Люминесценция дикетонатных комплексов европияШ
в перфторсульфоновой мембране.
III.2. Люминесценция соединений европияШ в пористом стекле.
1.2.1. Адсорбционные и люминесцентные свойства наночастиц хлорида европияШ в пористом стекле.
Ш.2.1.1. Фиксированное содержание ЕиС в пористом стекле
Ш.2.1.2. Концентрационные зависимости люминесценции
II 1.2.2. Сенсибилизация люминесценции Еи3 оксидом титана1У
в составе наночастиц в пористом стекле
III.2.3. Фотолюминесценция дикетонатных комплексов
европияШ в пористом стекле
1.2.3.1. Активация водой люминесценции интеркалированного комплекса ЕиОВМзреп.
1.2.3.2. Тушение люминесценции комплекса ЕиТТА3реп
в присутствии воды.
Заключение.
Список литературы


Таким образом, остаются не изученными интеркаляты различных форм соединений РЗЭ как в ПФСмембранах, так и пористых стеклах ПС. При этом пористые носители, выполняя функции нанореакторов, определяют размерную специфику химических процессов, сопровождающих капсулированис, и свойства получаемых в результате материалов. Диссертационная работа выполнена в соответствии с планом НИР РГПУ им. А.И. Герцена по приоритетному направлению Физическая химия конденсированных сред и их поверхностей и в рамках темы Исследование механизмов формирования и размернозависимых свойств наноструктур в пористых носителях ЗН4. Ш в пористом стекле и перфторсульфоновой мембране, изучение оптических и адсорбционных свойств полученных систем, выявление размерного и концентрационного факторов, влияющих на особенности люминесценции интеркалятов. ПС и ПФСМ. Ей , капсулированные дикетонатные комплексы ЕиЬзрЬеп где бензоилацетон ВА, дибензоил метан , теноилтрифторацетон ТТА, 1,фенантролнн, кластеры I3 и наноразмерные интеркаляты, сенсибилизированные оксидом титана1У, в пористом стекле и перфторсульфоновой мембране. Научная новизна результатов. Разработаны методы капсулирования молекулярных и кластерных форм соединений свропияШ в ПФСмембранах и пористом стекле. Совокупность оптических и адсорбционных характеристик полученных систем позволяет судить о размерных особенностях состояния интеркалятов и механизмах сенсибилизации и тушения люминесценции. Сорбция I3 ПФСмембраной сопровождается ионообменным закреплением европия на сульфогруппах с образованием поверхностных группировок состава ззЕиНп. Предварительная термообработка мембран существенно изменяет вид спектра люминесценции, обеспечивая повышение ее интенсивности при меньшем содержании европия. Высокая яркость свечения комплексных соединений ЕиЬзрЬеп, капсулированных в ПС и ПФСМ, определяется переносом энергии возбуждения Тэлектроноп лигандов на 5 состояние европияШ. В ряде случаев наблюдается значительное повышение интенсивности люминесценции интеркалятов в результате капиллярной конденсации воды в поровом пространстве носителей. Обнаруженный эффект связан с поляризующим влиянием воды на лиганды, приводящим к усилению их сенсибилизирующего действия. Осуществлена сенсибилизация люминесценции европияШ оксидом титана1У в составе кластеров смешанного состава в ПС. Оптимизирован состав интеркалята, обеспечивающий максимальную яркость свечения при минимальном его тушении водой. Теоретическая значимость результатов. Спектроскопические и струкгурноадсорбционные свойства впервые полученных интеркалятов соединений европияШ в пористом стекле и перфторсульфоновой мембране расширяют теоретические представления о состоянии гостевых веществ в наноструктурированном поровом пространстве носителей и способствуют развитию методов направленного синтеза композиционных систем с заданными оптическими свойствами. Практическая значимость работы. Впервые полученные в работе системы, обладающие хорошо выраженной красной люминесценцией, расширяют круг материалов оптического назначения и могут оказаться полезными в качестве дисперсных и пленочных фотолюминофоров с приемлемыми яркостными характеристиками при низком содержании европия в качестве активного компонента. Установленное в работе значительное повышение адсорбции воды пористым стеклом в результате его модифицирования сверхмалыми количествами хлорида европия открывает перспективы разработки высокоемких осушителей на основе промышленных кремнеземных адсорбентов. Апробация работы. Результаты исследования докладывались и обсуждались на 4й Международной конференции Химия высокоорганизованных веществ и научные основы нанотехнологии СанктПетербург, г. Международной конференции i, СанктПетербург г. XXII Международной Чугаевской конференции по координационной химии Кишинев, . Публикации. Основное содержание работы опубликовано в 4 статьях и 3 тезисах докладов на международных конференциях. Структура и объем работы. Диссертация состоит из введения, трех глав, выводов и списка литературы. Работа изложена на 9 страницах, включает рисунка, 7 таблиц и библиографию из наименований.