Химическое конструирование гомо- и гетероядерных полиоксомолибдатных кластеров

• Автор: Талисманов, Сергей Сергеевич
• Шифр специальности: 02.00.01
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2002
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 96 с.

СОДЕРЖАНИЕ

ВВЕДЕНИЕ. АКТУАЛЬНОСТЬ РАБОТЫ

ГЛАВА I. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Основные принципы формирования полиоксометаллатных кластеров

1.2. Формирование кластерных, анионов,

содержащих фрагменты Мо7

1.3. Молибденовые сини

1.4. Сферические системы Кеплераты

1.4.1. Сферические гигантские кластеры с биядсрными фрагментамисвязками vv

1.4.2. Сферические гигантские кластеры с моноядерными фрагментамисвязками

1.5. Сферические гигантские кластеры как строительные блоки в химическом конструировании
1.6. Пути к новым структурным множествам
1.7. Выводы и перспективы
Г ЛАВА И. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
2.1. Общие замечания
2.2. Исходные соединения
2.3. Синтез новых соединений
ГЛАВА III. РЕЗУЛЬТА ТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ
3.1. Кластеры семейства МоМб М Си, V,
и соответствующие наноструктуры
3.2. Деградация аниона МоэбДОООювСНгО при переходе к органическим растворителям
3.3. Сферические наноструктуры как строительные
блоки для синтеза полимерных систем
ВЫВОДЫ
ЛИТЕРАТУРА


СОДЕРЖАНИЕ
ВВЕДЕНИЕ. ГЛАВА I. Г ЛАВА И. ГЛАВА III. ВВЕДЕНИЕ. АКТУАЛЬНОСТЬ РАБОТЫ. Полиоксометаллатные соединения с1элемснтов V и VI групп привлекают пристальное внимание исследователей в течении многих лет 1. В первую очередь такой интерес связан с заманчивыми перспективами использования этих веществ в качестве эффективных катализаторов, биоактивных соединений или новых аналитических реагентов 1,2. Однако, кроме этого, эти комплексы являются интересными объектами фундаментальных исследований, направленных на создание уникальных супрамолекулярных ансамблей, обладающих необычными физическими свойствами. Здесь очень важно найти подходы к химическиму конструированию кластеров, содержащих мсталлоцентры с открытыми электронными оболочками 37, поскольку именно в этом случае следует ожидать образование
структур, обладающих необычными электронными характеристиками 8. Предполагается, что такие полиоксометаллаты могут образовать новый класс неорганических соединений, для которого возможно создание схемы управления химической активностью изза удививтельной реакционной способности таких веществ по отношению к различным контрагентам благодаря наличию в молекуле металл о центров с разной электронной природой 1,9. На основе некоторых гигантских полиоксомолибдатиых кластеров возможен дизайн и направленное конструирование материалов с желаемыми свойствами . Так, некоторые из известных полиоксометаллатов могут быть использованы для моделирования полупроводниковых оксидов птипа. II. Возможность введения в состав полиоксометаллатов различных магнитноактивных центров делает этот класс соединений перспективным с точки зрения получения молекулярных магнетиков магнитных материалов нового поколения. Все эти обстоятельства стимулируют исследования в данной области. Однако одной из основных проблем здесь попрежнему остается направленный синтез полиядерных соединений с заданной структурой и выявление корреляций типа структурасвойство. Н42МозбЫО4ОН2ОбЗЗН2О, содержащего сложные стоительные блоки. Исследование взаимных превращений полиоксомолибдатных кластеров при переходе к органическим растворителям. Синтез наноструктур, содержащих гетероядерные гигантские кластеры типа МоЕе, исходя из соединений, содержащих простые строительные блоки. Научная новизна и практическая значимость работы. Си12ЫН4,5МоМоУ4МоШ6Си4ОНзН8. КН42МоУ,МоУ6МоЫО6Си2УУ4О8ОНзН2О1са. Н2О. МоСи6. Получен гигантский кластерный анион типа 72V4, содержащий одновременно атомы двух гетеромсталлов. Нп, представляющее собой сетчатую полимерную структуру. Впервые установлено, что варьирование растворителей и условий реакции деградации 42i6 позволяет направленно получать соли восьми или шестиядерного полиоксомолибдатпых анионов МобО92 и Мо2б4 растворимые в органических растворителях. Н. Установлено, что при высушивании его монокристаллов при комнатной температуре, оно претерпевает реакцию твердотельной конденсации с образованием бесконечной линейной полимерной структуры 2vv52v,i22 . Апробация работы. Результаты исследований представлены на конкурсеконференции научных работ ИОНХ РАН декабрь г. Международной конференции i i ii i. XXI Нижний Новгород, 16 июня г. Международном симпозиуме i i i Казань, августа . Работа выполнена при финансовой поддержке Российского Фонда Фундаментальных Исследований гранты 3, 0 и 3. Публикации Основное содержание работы опубликовано статьях и тезисах 2х докладов на международных конференциях.