Октаэдрические халькогенидные кластерные комплексы рения с органическими лигандами

• Автор: Шестопалов, Михаил Александрович
• Шифр специальности: 02.00.01
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2010
• Место защиты: Новосибирск
• Количество страниц: 130 с. : ил.

Оглавление
Введение.

Список сокращений, принятых в рукописи.

1. Литературный обзор.

1.1. Соединения рения.

1.2. Биядсрныс халькогенидные кластерные комплексы рения

1.3. Трехъядерные халькогенидные кластерные комплексы рения

1.4. Четырехъядерные халькогенидные кластерные комплексы рения

1.4.1. Ромбические халькогенидные кластерные комплексы рения.

1.4.2. Кубановые халькогенидные кластерные комплексы рения

1.4.2.1. Гетерометалл и ческ не кубановые кластерные комплексы рения

1.4.2.2. Халькоцианидные кубановые кластерные комплексы рения с
катионами металлов переходного ряда
1.5. Шестиядерные халькогенидные кластерные комплексы рения
1.5.1. Методы синтеза октаэдрических кластерных комплексов рения
1.5.1.1. Высокотемпературный ампульный синтез.
1.5.1.2. Конденсация кластерных фрагментов
1.5.2. Химическая модификация октаэдрических халькогенидных кластерных
комплексов рения.
1.5.2.1. Реакции деполимеризации
1.5.2.2. Замещение лигандов.
1.5.3. Гетерометаллические октаэдрические кластерные комплексы рения
1.5.4. Соединения на основе октаэдрических гексациано и гексагидроксо
кластерных комплексов рения и катионов переходных, редкоземельных,
щелочноземельных металлов и катиона МезБп.
1.6. Девятиядерные халькогенидные кластерные комплексы рения.
1.7. Двенадцатиядерные халькогенидные кластерные комплексы рения.
2. Экспериментальная часть.
2.1. Исходные реагенты и материалы, оборудование и методы исследования
2.2. Методики синтеза
3. Результаты и их обсуждение
3.1. Структурное описание полученных соединений
3.1.1. Комплексы с 3,5Мс2ргН.
3.1.1.1. Ке6рзР83,5Мер2ИбВг223,5Ме2р2Н 1 и II
3.1.1.2. Ке6рз07зО3,5Мс2ргНбВг23,5Мс2ргН III и IV
3.1.1.3. Ы22Ке,рз883,5Ме2р2Ы6Ке6р388Вг65НУ
3.1.2. Комплексы с РРЬз, АэРЬз и БЬРЬз.
3.1.2.1. тршсКс6рзЫРпРНз4Вг2 У1Х1
3.1.2.2. г7ШКе6а1з7РзВгРпРззВгз ХНХУ.
3.1.2.3. гнеКе6рз8,рзВг2РРЬз2Вг4ХУ1
3.1.2.4. трансЯебр38брзВг2 РРЬ32Вг44Н XVII
3.1.3. Комплексы с
3.1.3.1. ЧисЛруг4Вг2 руг ХУШа.
3.1.3.2. гршебрз7РзВгругзВгз1,5Н XIX и XX
3.1.4. Комплексы с 1НВТА.
3.1.4.1. е6р3881 НВТА4ВТА2 XXI
3.1.4.2. КзЯебрз8е8ШВТАВГА53.5ЕЮН8НХХ.
3.1.5. Комплексы с РИ3РО и ЕРО
3.1.5.1. НРЬзРО22Яебрз8брзВг2ВГб XXIII
3.1.5.2. шшсе6р з8е8ТВР4Е1зРО2ОН2НХХ1У
3.2. Обсуждение результатов
3.2.1. Комплексы с 3,5диметилпиразолом
3.2.2. Комплексы с трифенилфосфином
3.2.3. Комплексы с трифен и ларсином.
3.2.4. Комплексы с трнфенилстибином
3.2.5. Комплексы с пиразином.
3.2.6. Комплексы с 1,2,3бензотриазолом
3.2.7. Комплексы с трифенилфосфин и триэтилфосфин оксидами.
3.2.8. Комплексы с метакрилат анионом
3.2.9. Люминесцентные свойства
Выводы.
Список литературы


Работа состоит из введения, обзора литературы, экспериментальной части, описания полученных результатов и их обсуждения, выводов, списка цитируемой литературы 0 наименований и приложения, в котором приведены детали рентгеноструктурных экспериментов на монокристаллах. Работа проводилась в соответствии с планами научноисследовательских работ ИНХ СО РАН в рамках направления Химия неорганических соединений, в том числе координационных, кластерных и супрамолекулярных, в рамках проектов РФФИ 3а, 3ННС а, 7а, 0ЯФ а, РЕСОЫЕ1 Ыо. СО РАН, а также гос. Пр. На сегодняшний день известно и сгруктурно охарактеризовано более соединений рения, из них более содержат ковалентную связь т. В литературе описываются различные кластерные соединения рения металлорганические, халькогенидные, галогенидные, смешанные. Так, например одними из простейших, с точки зрения состава, кластерными соединениями рения являются его галогениды и 3. В действительности, это не простые бинарные соединения, а кластерные комплексы рения С треугольным 3I9 И КезВго , , ромбическим 48 и 4 , и окгаэдрическим 67 кластерными фрагментами. Одним из классов кластерных соединений рения являются халькогенидные комплексы рения. Данный класс соединений можно разбить на несколько подклассов но нуклеарности кластерного фрагмента. Таким образом, можно выделить 6 типов халькогенидных кластеров рения содержащих 2, 3, 4, 6, 9 и атомов рения с ковалентной связью . Именно таким кластерным комплексам рения посвящен настоящий литературный обзор. Биядерныс халькогенидные кластерные комплексы рения можно представить общей формулой . Те неорганический или органический лиганд, однако гак же существуют и болсс сложные вариации подобных соединений. Здесь и в дальнейшем будем использовать обозначения для различных типов лигандов, показанные на Рис. Рис. В литературе встречаются всего два примера неорганических биядерных халькогенидных кластерных комплексов рения ИНрегОЗОВзбНгО Г и ае2рГ2ТС2ЦТеВг2ТеВГ22ВГ4 . КН4Яс в водном растворе при комнатной температуре. Выпавшие через одну неделю кристаллы биядерного кластера были отфильтрованы и промыты двумя порциями изопропанола и одной порцией сероуглерода Данный кластер содержит два мости новых атома серы между атомами рения, и два мостиковых трисульфидных лиганда , где первый и третий атомы серы связаны с разными атомами рения. Также каждый атом рения дополнительно координирован двумя атомами серы, первым и четвертым, тетрасульфидного лиганда Рис. Рис. Вг4ТеТеВг4Вг4 21 в запаяннойстеклянной ампуле, заполненной аргоном, при 0 температуре 0С в течение дней. Полученные таким образом кристаллы кластерного комплекса были отфильтрованы и высушены под вакуумом. При храпении Яе2ртТе2рТеВг2ТсВг22Вг4 на воздухе происходит его разложение с выделением НВг. Те
Рис. Данный кластер содержит мостиковый дителлуридный лиганд рг2Тс2, каждый атом которого связан с двумя атомами рения, а также два мостиковых лиганда ТеВг, в которых атом теллура координирован к двум атомам рения кластерного комплекса. Также каждый атом рения дополнительно координирован одним лигандом ТеВг2 и двумя атомами брома Рис. Помимо неорганических биядерных кластеров в литературе описываю гея соединения с мостиковыми халькогенидными и полихалькогенидпыми лигандами, содержащие органические лиганды. I. i. Общей методикой синтеза является взаимодействие или с тетраалкилтиурамдисульфидом или диксантогенатом в растворе ацетонитрила или ТИР. Гак, соединения 2222i2 где , , были получены взаимодействием . Также каждый атом реиия дополнительно связан с четырьмя атомами серы от двух диалкилдитиокарбаматных лигандов . Один из интересных примеров соединения с нзобутилдитиокарбаматом был получен взаимодействием кластерного комплекса 222i24 с элементарной серой и 526. При этом произошла сшивка двух кластеров через тетрасульфидный мостик 4 с образованием бикластерного комплекса 22ii2424,62 Рис. Рис. Строение бикластерного анионного комплекса ЦегйХЗгСМОВиХХЬЗ. Также было получено два кластерных соединения с изобутил и бутилксантогеиатом Ви4КЕе2р82црСОВиСОВи2 и КегЗСОлВи. Соединения получены взаимодействием ГчТе с ВООСЗДг и 5 с КСОлВи соответственно .