Моно- и гетерометаллические алкоголяты галлия и лантана

• Автор: Суслова, Евгения Викторовна
• Шифр специальности: 02.00.01
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2008
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 114 с. : ил.

Содержание
Введение

Обзор литературы

1. Монометаллические алкоголяты галлия и лантана

1.1. Методы синтеза

1.1.1. Реакции металлов со спиртами

1.1.2. Анодное окисление металлов

1.1.3. Реакции переэтерификации

1.1.4. Обменное взаимодействие МС с МОЯ реакции метатезиса

1.1.5. Реакции алкоголиза МХ3

1.2. Физикохимические свойства алкоголятов галлия и латана

1.2.1. Алкоголяты галлия
1.2.2. Алкоголяты лантана
2. Гетеромсгалличсскис алкоголяты галлия и лантана
3. Зольгель синтез оксидных материалов
Экспериментальная часть
1. Методы эксперимента
1.1. Абсолютирование растворителей
1.2. Методы анализа и физикохимических исследований
2. Синтез и характеристика исходных препаратов
3. Синтез монометаллических алкоголятов галлия и лантана
3.1. Прямое взаимодействие лантана со спиртами
3.2. Электрохимический синтез алкоголятов галлия и лантана
3.3. Реакции переэтерификации
3.4. Обменные реакции ОаС с алкоголягами щелочных металлов
3.4.1. Синтез метилата галлия
3.4.2. Синтез этилата галлия
3.4.3. Синтез изопропилата галлия
3.5. Альтернативные пути синтеза ОаЖ3
3.6. Оксоалкоксохлориды гаалия
4. Свойства монометаллических алкоголятов галлия и лантана
4.1. Алкоголяты галлия
4.2 Алкоголяты лантана
5. Синтез и свойства биметаллических алкоголятов галлия и
лантана
5.1. Взаимодействие МОРг1 с МпОРг3 М1 Ыа, К М1 А1, Оа
5.2. Исследование синтеза алкоксогаллатов латана
5.3. Взаимодействие целлозольватов галлия, лантана, магния и бария в растворах мстилцеллозольва
Обсуждение результатов
Выводы
Литература


Практическая значимость. Полученные в работе данные об условиях синтеза и свойствах отдельных членов гомологических рядов алкоголятов галлия и лантана актуальны при дальнейшем применении их в алкоксотехнологии оксидных фаз. Предложенный электрохимический метод получения алкоголятов галлия и лантана может служить основой их синтеза в укрупненном масштабе. Обнаруженное существование различных типов молекул отдельных препаратов МОРг3 в зависимости от пути их синтеза и взаимных превращений позволяет модифицировать их свойства. Данные о взаимодействии алкоголятов в растворах могут служить научной основой при разработке алкоксотехнологии материалов на основе ЕаСаОз. В настоящее время растворы мстил целлозольватов лантана, галлия и допирующих элементов переданы в НИФХИ им. Л.Я. Карпова для разработки зольгель синтеза порошков и пленок допированного галлата лантана. Результаты синтеза и рентгенографических исследований все кристаллические структуры, определенные РСтЛ, включены в базу данных i i в виде i файлов новых соединений могут быть включены в курсы лекций университетов и учебные пособия по неорганической химии. Кроме того, данные об оксоалкоксохлоридах галлия существенно расширяют представления о многоядерных алкоголятах и могут быть использованы как иллюстрации многообразия молекулярных структур этого класса соединений. Работа выполнена при финансовой поддержке фондов РФФИ проект и i i Vi i Ii, а также грантов Правительства Москвы в области науки и образования I, г. Часть экспериментальной работы выполнена в Сельскохозяйственном университете Швеции Упсала, г. Апробации работы. Основные результаты диссертационной работы были представлены на международных конференциях V конференции по химии кластерных соединений и многоядерных комплексов Астрахань, сентябрь , и XXI Международной Чугасвской конференции по координационной химии Украина, Одесса, сентябрь и на Международных Конференциях студентов и аспирантов по фундаментальным наукам Ломоносов , , Москва и Актуальные проблемы современной неорганической химии и материаловедения Звенигород ,
Структура и объем диссертации. Диссертация состоит из введения, обзора литературы, экспериментальной части, обсуждения результатов, выводов и списка цитируемой литературы, включающего ххх наименований. Работа изложена на 4 страницах, содержит таблиц и рисунок. Во введении обоснована актуальность темы работы и определены общие задачи исследования. МХМУЖП М ва, Ьа, их синтез, физикохимические характеристики, в отдельных случаях структуры молекул. В экспериментальной части изложены методы эксперимента, анализа, синтез и характеристики исходных веществ. Основная часть посвящена критике описанных в литературе методов синтеза, оптимизации старых и разработке новых путей получения перечисленных классов алкоксокомплексов, а также исследованию их свойств. Все полученные результаты проанализированы с учетом современных литературных данных в главе Обсуждение результатов. Основные методы синтеза алкоголятов многовалентных металлов были разработаны Д. Бредли в х гг. XX в. Синтез алкоголягов при алкоголизс металлов спиртами может быть осуществлен лишь в случае наиболее активных металлов, нормальные электродные потенциалы которых лежат в интервале от 3. В . Впервые этот метод был описан для получения алкоголятов щелочных, щелочноземельных металлов , и алюминия . Взаимодействия металлического Оа со спиртами не происходит в отличие от алюминия ближайшего аналога галлия. Известен синтез только СаОР1зз, образующегося при растворении металла в феноле, более сильной кислоте но сравнению со спиртами алифатического ряда . Ьп С ЗРгОН ЬпОРг3 i 2НС1 12Н2. Мы, а также аоторы обзора использовали для изолропилатов РЗЭ обозначение МОРгз, цитируя работы, выполненные до установления истинного состава этих соединений. В настоящее время известно, что они представляют собой оксокомплсксы М0Ргз, М Бс , V , Рг , . Сс1, Ег , Ей . Вместе с тем данные о структуре изопропнлата лантана в настоящее время отсутствуют.