Моделирование фазовых равновесий в многокомпонентных солевых системах.

• Автор: Вердиев, Надинбег Надинбегович
• Шифр специальности: 02.00.01
• Научная степень: Докторская
• Год защиты: 2012
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 290 с.

СОДЕРЖАНИЕ
Содержание.
ВВЕДЕНИЕ.
ГЛАВА I

1.0. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ.

ТЕОРЕТИЧЕСКОЕ ОБЕСПЕЧЕНИЕ ИССЛЕДОВАНИЙ

1.1. Диаграммы составов гетерогенных конденсированных многокомпонентных систем

1.2. Методы дифференциации многокомпонентных систем.

1.3. Метод дифференциации многокомпонентных систем с соединениями

1.4. Заключение.

Г Л А В А II

2.0. ХИМИЧЕСКИЕ ПРЕВРАЩЕНИЯ ВО ВЗАИМНЫХ СИСТЕМАХ С СОЕДИНЕНИЯМИ
2.1. Фигуры конверсий взаимных систем.
2.2. Выявление химических реакций в трехкомпонентных взаимных системах с соединениями
2.3. Заключение.
2.4. Выявление химических реакций в четырхкомпонентных взаимных системах с соединениями.
2.5. Заключение.
ГЛАВА III
3.0. МЕТОДОЛОГИЧЕСКОЕ ОБЕСПЕЧЕНИЕ ИССЛЕДОВАНИЙ
3.1. Нулевой информационный уровень.
3.2. Первый информационный уровень
3.3. Второй информационный уровень
3.4. Заключение.
ГЛАВА IV
Г
з
4.0. ИНСТРУМЕНТАЛЬНОЕ ОБЕСПЕЧЕНИЕ ИССЛЕДОВАНИЙ
4.1. Дифференциальный термический анализ
4.2. Количественный дифференциальный термический анализ.
4.3. Визуально политермический анализ.
4.4. Рентгенофазовый анализ.
ГЛАВА V
5.0. ФОРМИРОВАНИЕ БАЗЫ ДАННЫХ ПО МКС
5.1. Двухкомпонентные системы.
5.2. Трехкомпонентные системы.
5.3. Трехкомпонентные взаимные системы
5. 4. 0. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ
МНОГОКОМПОНЕНТНЫХ СОЛЕВЫХ СИСТЕМ
5.4.1. Система 2.
5.4.2. Система 3.
5.4.3. Система К2Мо.
5.4.4. Система 3.
5.4.5. Система 2 2
5.4.6. Система 3 2
5.4.7. Система 3 3
5.4.8. Система 3 2
5.4.9. Система 2.
5.5.1. Система i22 .
5.5.2. Система i22
5.5.3. Система i2.
5.5.4. Система i
5.5.5. Система .
5.5.6. Система 2
5.5.7. Система 2
5.5.8. Система .
5.5.9. Система КТ КВг К2Мо
5.5 Система КС1 КВг К2Мо
5.5 Система 2Р2 СаР2ВаМо.
5.5 Система Иа2Р2 СаБ2 К2Мо.
5.5 Система ЫаР МР2 БгР2
5.5 Система К2Р2 Р2 ВаР2.
5.5 Система КТ МР2 СаР2.
5.5 Система СаР2 СаС СаБ
5.5 Система СаС СаБОд СаМо .
5.5 Система К2С ВаССаМо.
5.5 Система С1 СаМо ВаМо.
5.6.1. Система Ыа, К Вг, Мо
5.6.2. Система Ь, Са Р, Мо
5.6.3. Система л, Р, Мо .
5.7.0. Четырехкомпонентные системы
5.7. 1. Система Ыа, К, Са, Ва Мо.
5.7.2. Система ЫаР К2Мо СаР2 К2ВаМо2.
5.7.3. Система Ы2Р2Ыа2Р2МР2 БгР2
5.8.0. Четырехкомпонентные взаимные системы.
5.8. 1. Система Ыа, Са, Ва Р, Мо
5. 8.2. Система Ыа, Са, Ва Р, У.
5.8.3. Система Ь, Са, Ва Р, Мо
5.9.0. Пятикомпонентные системы.
5.9.1. Система Ь, Иа, Са, Ва Р, Мо
5.9.2. Система Ыа, К, Са, Ва Р, Мо.
5.9.3. Система Ыа, К Р, С, Вг, Мо.
5.9.4. Заключение.
ГЛАВА VI
6.0. ХИМИЧЕСКИЕ ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ В ПЯТИКОМПОНЕНТНЫХ
ВЗАИМНЫХ СИСТЕМАХ
6.1. Формы моделей древ фаз многокомпонентных систем.
6.2. Заключение
РЕКОМЕНДАЦИИ ПО ИСПОЛЬЗОВАНИЮ РЕЗУЛЬТАТОВ
ИССЛЕДОВАНИЙ.
ВЫВОДЫ.
ЛИТЕРАТУРА


Выбранная вершина Х1 рассматривается на предмет сопряженности связи с другими вершинами Р, в результате чего первая строка матрицы заполняется некоторой последовательностью из 1 и О. В первой строке отмечается первая X1 и вторая X1 вершины, с которой связана выбранная вершина Хь которые рассматриваются между собой на предмет их связанности. Если вершины связаны между собой 1, то делается вывод об образовании трехвершинного связанного графа Х X Xявляющегося геометрическим отображением фазового симплекса ССС0. Если вершины не связаны О, то осуществляется переход к вершине Хз. Проводится анализ размерности графа X X X сравнением числа компонентов, входящих в граф X Х Х с компонентностью ФХС. Если получен набор связанных графов набора А2, то проводится операция блока Е 5 по поиску внутренних секущих. Если получен набор связанных графов набора Аз, то проводится операция блока Е 6 по попеременному исключению выявленных ранее внутренних секущих. Если получен набор связанных графов набора А, то данный граф Х Xi X является геометрическим отображением одного из искомых фазовых симплексов. Выбираются следующие вершины Хь X и Хь для которых повторяются операции п. Если между парой вершин, не входящих в X, XI X и Хь Х и Хь т. X и X,, отсутствует связь, то осуществляется переход от вершины Х1 к вершине Х2. Если вершины X и Хц связаны между собой, то делается вывод об образовании четырехвершинного связанного графа Х1 X X Хрь являющегося геометрическим отображением фазового симплекса С С С Ср. Повторяется операция п. Операции п. Р, сопряженные с компонентом, соответствующим первой строке матрицы смежности. Во второй строке матрицы смежности выбирается второй компонент С2 соответствующий вершине Х2 полиэдра Р. Далее, порядок действий аналогичен как в п. В последующем, рассматриваются все вершины полиэдра Р, для которых повторяются операции п. В результате проведенной процедуры выявляются все возможные комбинации всех вершин полиэдра Р, т. А иили А2 равновершинных связанных графов, из которых формируется искомый набор фазовых симплексов и древо фаз исследуемой МК ФХС. Следует отметить, что все рассмотренные ранее методы дифференциации МКС опираются на термодинамику, с помощью которой определяют направление сдвига равновесия в химических процессах, на основании которого определяются стабильные фазы. Стабильные фазы, в свою очередь, являются вершинами сечений, с помощью которых производится дифференциация. Для проведения дифференциации всеми приведенными методами необходимы термодинамические данные, в качестве которых широко используются энтальпии образования, термодинамические потенциалы в стандартных условиях и в условиях эксперимента. В настоящее время данные по термодинамическим константам двойных и гетеросоединений, фаз переменного состава, а также зависимостям их от температуры практически отсутствуют. МКС с двойными соединениями и твердыми растворами 8. Достаточно надежна дифференциация в термодинамическом аспекте в случае изучения сингулярных и необратимо взаимных систем без соединений и твердых растворов. При разбиении диаграмм составов невзаимных систем с соединениями, неясна возможность на основании термодинамических расчетов. В обратимо взаимных системах разбиение диаграмм составов на основании термодинамических расчетов, часто приводит к неправильному представлению о фазовом комплексе системы в целом 9. Учитывая, что теоретические методы не позволяют решать вопросы прогнозирования совместной кристаллизации фаз на основании лишь исходных компонентов системы, в работах 6, предлагаются алгоритмы проведения дифференциации в фазовом аспекте на базе экспериментальных данных. Изучается фазовый состав сплава, например, с равномассовым содержанием ингредиентов солей, образующих систему. По результатам анализа п. ФЕБ системы. По координатам соединений вершин ФЕБ системы определяется его концентрационная область. Выявленный в п. ФЕБ исключается из координатного комплекса системы. Определяются соединения вершины полиэдров, смежных с исключенным из координатного комплекса ФЕБ. Исследуются равномассовые составы сплава из соединений вершин полиэдров в н. Операции п. Нет данных по подсистемам
Рис.