Механизмы образования, спектральные, фотофизические свойства комплексов дипирролилметенов и гибридных материалов на их основе

• Автор: Марфин, Юрий Сергеевич
• Шифр специальности: 02.00.01
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2012
• Место защиты: Иваново
• Количество страниц: 143 с. : 6 ил.

ОГЛАВЛЕНИЕ
1. Введение

Список сокращений и условных обозначений

2. Обзор литерату ры I

2.1. Координационная химия дипирролилметенов и аналогов. Фундаментальные аспекты и практические приложения

2.1.1. Дипирролилметены как перспективные хелатные лиганды

2.1.2. Структурные типы комплексов дипирролилметенов

2.1.3. Особенности синтеза комплексов дипирролилметенов

2.1.4. Спектральные и фотофизические свойства комплексов дипирролилметенов. Влияние структурных и сольватационных факторов

2.1.5. Использование соединенийлидеров в практических областях

2.2. Методы направленной функционализации комплексов дипирролилметенов путем создания гибридных материалов
2.2.1. Гибридные материалы на матрицах неорганических полимеров
2.2.2. Гибридные материалы на матрицах органических и смешанных органонсорганических полимеров
2.3. Анализ проблем в области химии дипирролилметенов и их аналогов и тенденции ее развития
3. Экспериментальная часть
3.1 Объекты исследования
3.1.1. Дипирролилметены, соли металлов, реактивы для синтеза гибридных материалов
3.1.2. Синтез комплексов
3.1.3. Органические растворители
3.2. Методы исследования
4. Результаты и их обсуждение
4.1. Закономерности образования и устойчивости донорноакцепториых комплексов дипирролилметенов с неорганическими кислотами Лыоиса
4.2. Влияние структурных и сольвагационных факторов на спектральные и фотофизические свойства растворов комплексов дипирролиметснов
4.3. Гибридные материалы с включением комплексов дипирролилметенов получение, спектральные свойства, закономерности фото и термоусто й ч и вости
5. Основные результаты и выводы
6. Список цитируемой литерату ры
1. ВВЕДЕНИЕ
Актуальность


II Международной научнопрактической конференции Наноструктуры в полимерах и полимерные нанокомпозиты Нальчик, , XII Молодежной конференции по органической химии Суздаль, , VIII Всероссийской конференции с международным участием Химия и медицина Уфа, , II Международной конференции РХО Инновационные химические технологии и биотехнологии материалов и продуктов Москва, , , II конференциях стран СНГ Зольгель синтез и исследование неорганических соединений, гибридных функциональных материалов и дисперсных систем СанктПетербург, , Севастополь , XIX Менделеевском съезде по общей и прикладной химии Волгоград, , XI Международной конференции Проблемы сольватации и комплексообразования в растворах Иваново, , II Всероссийской научной конференции с международным участием Успехи синтеза и комплексообразования Москва, , IV Международной конференции с элементами научной школы Функциональные наноматериалы и высокочистые вещества Суздал,, . Публикации. Основное содержание диссертации опубликовано в 6 статьях в журналах из перечня ВАК и тезисах докладов, опубликованных в трудах научных конференций. Объем и струсгура диссертации. Диссертационная работа изложена па 8 страницах, содержит таблиц, рисунков и состоит из введения, обзора литературы, экспериментальной части, результатов и их обсуждения, основных результатов и выводов, списка цитируемой литературы, включающего 6 наименований. Координационная химия дипирролилметенов и аналогов. Родоначальником соединений исследуемой группы является пиррол, строение молекулы и свойства которого предопределяют существование линейных и циклических олигопирролов. Число пиррольных циклов в молекуле, способ их соединения и природа периферийных заместителей составляют основу классификации линейных олигопирролов 3, 4, 5, 6. Из изомеров соединений, содержащих два пиррольных кольца, соединенных между собой посредством метинового спейсера, наибольшее распространение получили 2,2дипиррины а,адипиррины, особенности химического строения и номенклатуры которых представлены в табл. Таблица 2. Ут т5 о 1 Г Дипиррин2 1 он. ГЫ4 1 Г 2. Подчеркнуты предпочтительные названия. Молекулы дипирролилметена состоят из двух пиррольных колец, присоединенных друг к другу в положении 2 при помощи метинового спейсера. Номенклатура дипирролилметенов, их производных и родственных гетероциклов была примята I в г. Рекомендуемая последовательность нумерации атомов приведена в табл. Исходя из номенклатуры, исторически сложившейся для пирролов, 5 и 5положения пиррольных колец также называют положениями, а мостиковое положение называют мезоположсиием по аналогии с номенклатурой порфиринов. По результатам многочисленных исследований физикохимических свойств дипирролилметенов 8 показано, что природа и число заместителей по периферии дипиррольного остова оказывает существенное влияние на устойчивость молекул. Например, полностью незамещенный дипирролилметен 9 крайне неустойчив в растворах при С изза высокой лабильности пиррольных атомов углерода к электрофильной и нуклеофильной атакам. Динирролилметены реагируют со множеством нуклеофилов , и, следовательно, алкильные заместители в 3,4,5,3,45иоложениях обычно используют, чтобы повысить устойчивость молекул к такого рода реакциям. Ароматические заместители в л. ЗДЗДЗнезамещенных дипирролилметенов, что позволяет выделить соответствующие соединения в кристаллическом виде. Резюмируя, можно выделить два основных способа повышения стабильности дипирролилметенов увеличение степени алкилирования и введение ароматических заместителей в лсоположение дипиррольного остова. В этой связи, именно алкил и мезозамещенные соединения выбраны в качестве объектов в данной работе. Многие направления применения и биохимические функции линейных олигопирролов определяются их хромофорными свойствами, возникающими вследствие сопряжения через мети новые спейсеры ароматических лсистем пиррольных циклов. Электронные спектры поглощения ЭСП индивидуальных олигопирролов весьма характеристичны, чувствительны к кислотноосновным и координационным взаимодействиям и являются важнейшими характеристиками, используемыми в исследованиях физикохимических и светозависимых биохимических процессов с участием пигментов .