Координационные соединения некоторых 3d-переходных элементов с биоактивными лигандами

• Автор: Юсупов, Зухуриддин Нуриддинович
• Шифр специальности: 02.00.01
• Научная степень: Докторская
• Год защиты: 1998
• Место защиты: Душанбе
• Количество страниц: 352 с. : ил.

ОГЛАВЛЕНИЕ
ВВЕДЕНИЕ

1. Протолктические равновесия в растворах

1.1. Равновесия в растворах карбоновых кислот

1.2. Влияние различных факторов на термодинамические характеристики карбоновых кислот

1.3. Способы определения констант ионизации

1.4. Константы ионизации некоторых карбоновых кислот

1.5. Влияние температуры и ионной силы раствора на процессы ионизации кислот

1.6. Протолитические свойства других систем

1.7. Заключение

2. Моно и полиядерные координационные соединения железа III железа II с анионами алифатических кислот
2.1. Комплексообразование ионов железа в растворах
2.2. Оксредметрические исследования в системе ЕеШ
ЕеII алифатическая кислота вода
2.2.1. Основные принципы применения метода оксредметрии к слабым монокарбоновым кислотам
2.2.2. Методика оксредметрических измерений
2.2.3. Комплексообразование в системе ЕеШ РеП
СВг3 СООН Н
2.2.4. Комплексообразование в системе ЕеШ ЕеП
СНа 1СС0Н Н
2.3.5. Комплексообразование в системах РеШ ЕеШводные растворы к к изомасляной кислот
2.3. Исследования методом ЯМ релаксации
Спектрофотометрические исследования Влияние температуры на комплексообразование в системе РеIII РеIIалифатическая кислота вода Заключение
Гомо и гетеровалентные координационные соедине ния систем железоIII железоII ди и три карбоновые кислоты вода
Комплексообразование в системе РеIIIРеII дикарбоновая кислота вода
Общее уравнение окислительного потенциала для гомовалентных координационных соединений железа Общее уравнение окислительного потенциала для гетеровалентных координационных соединений железа Комплексообразование РеIII и РеII в водных растворах янтарной кислоты Комплексообразование РеIII и РеII в водных растворах салициловой кислоты Расчет равновесий в системе РеIII РеII аминокислота вода
Система железоIII железоII глицин вода Система РеIII РеII СЬ норвалин вода Комплексообразование в системе РеIII РеII трикарбоновая кислота вода Состояние ионов железа в водных растворах Гомовалентные цитратные комплексы железа II Гомовалентные цитратные комплексы железа III ГетероЕаленткые цитратные координационные соеди нения железаШ и железаII
Заключение
Гомо и гетеровалентные координационные соедине ния медиП, кобальта II и железа ИЛИ Аспарагинатные комплексы медиII и кобальтаП Ацетилсалицилатные комплексы медиII
Расчет равновесий в системе IIIIIпарагиновая кислота вода
Комплексообразование в системе IIIIIэтклендиаминдиянтарная кислота вода Способ расчета равновесий в окислительновосстановительных системах
Равновесия в системе СоIIIIIСН3СООН Н
Система II аланин вода
Заключение
Гомои гетероядерные координационные соединения МпII, III, II, СоII, 1 и II Гсмоядерные цитратные координационные соединения железаIIIЛ1, кобальтаП и никеляII
Цитратные ГЯКС в системах железоIIкобальтII и железоII никельII
Цитратные ГЯКС в системах железоIIIкобальтII и железоIIIникельII
Расчет равновесий гетероядерного комплексообразо
вания с помощью окислительной функции
Расчет равновесий системы железоШжелезоП
медьП уксусная кислота вода
Заключение
Синтез железо и цинксодержащих биоактивных коор
динационных соединений
6.1. Способы синтеза, анализа и оптимизации условий получения железо и цинксодержащих соединений
6.2. Синтез препаратов из отходов производства
6.3. Физико химические свойства железо и цинксодержащих соединений
6.3.1. Атомно эмиссионный анализ соединений и отрабо тайных катализаторов
6.3.2. ИК спектры синтезированных соединений е и 1х
6.3.3. Магнитная восприимчивость синтезированных соединений
6.3.4. Дериватографическое исследование железо и цинкссдержащих препаратов
6.4. Заключение
7. Испытание и применение координационнх соединений
7.1. Почвенноклиматические условия проведенных испытаний
7.2. Испытание и применение соединений в хлопководстве
7.3. Применение микроэлементсодержащих препаратов в цитрусоводстве
7.4. Применение координационных соединений в виноградарстве и садоводстве
7.5. Применение микроэлементсодержащих соединений в кормопроизводстве
7.6. Заключение
ВЫВОДЫ
ЛИТЕРАТУРА


Влияние является косвенным, если Н и ОН не имеют непосредственного воздействия, а возникают в результате депротонизапии, протонизации, реакции ионов металлов с кислотами, ионизации и т. На этой особенности основано метрическое исследование координационных соединений металлов с лигандами, являющимися сопряженными основаниями слабых кислот ,. В некоторых случаях изменение величин констант ионизации карбоновых кислот в зависимости от температуры, ионной силы и концентрации незначительно. При строгих расчетах особенно констант образования координационных соединений вклад точности в величинах констант может оказатся ощутимым. При исследовании процессов образования координационных соединений большинство исследователей оперируют концентрационными константами, т. Поэтому, в литературе сведения о численных значениях констант очень противоречивы, т. В табл. Таблица 1. Мо Кислота РКа Метод. Муравьинная 3, П. Уксусная 4, П. С . Пропионовая 4, П. Масляная 4, П. Изомасляная 4, П. Валериановая 4, П. Изовалериановая 4, П. Монохлоруксусная 3, П. Трихлоруксусная 0, П. Трибромуксусная 0, . Монойодуксусная 3, . Как видно из приведенной выше таблицы, на величины констант ионизации кислот сильное влияние оказывает индуктивный эффект галогенопроизводных, в то время как при разветвлении углеродной цепи величина рКа изменяется незначительно. Следует заметить, что такая зависимость прослеживается и при реакциях комплексообразования. При одинаковых условиях эксперимента значения констант образования комплексов
находятся в прямой зависимости от рКа т. Найденная нами корреляционная зависимость между стандартным изменением свободной энергии сШ комплексов состава е1 и ге3Вб0Н2 от рКа алифатических кислот выражаются уравнениями 1. Ка ккалмоль, 1. Ка ккалмоль, 1. Экспериментально рКа кислот определялись потенциометрическим и метрическим титрованиями, а также спектрофотометрическими измерениями 1, . В качестве примера, на рис. К. Вычисление рКа осуществлялось ка миниЭВМ ДЗ по программе СРЕЗЗР ,2, которая позволяла определить не только значения рКа, но и оценить погрешность расчетов, а также построить диаграммы распределения диссоциированных и недиссоциированных форм кислоты. Для наглядного представления распределения диссоциированных и недиссоциированных форм, на рис. Как видно из рис. В тоже время, на степень ионизации и силу кислоты по сравнению с алкильной группой разветвление углеродной цепи сильное влияние оказывает индукционный эффект таких нуклеофильных заместителей как В, Вг, С Г, Г, ОН. Рис. Нметрическое титрование монойодуксусной кислоты при различных температурах и 1 1,0 мольл. Кривые и К. Ш2. Например, трибромуксусная кислота уже при рН0 практически диссоциирована на . Приведенные диаграммы распределе ния кислот полезны для оценки степени ионизации при выборе концентраций исходных веществ и условий эксперимента. В табл. Рис. Диаграмма распределения кислот. СНСНСОСГ. Поликарбоновые кислоты имеют две и более карбоксильные группы, которые сильно притягивают электронную плотность. Из приведенной в таблице 1. СН2 между карбоксильными группами влияние индукционного эффекта постепенно затухает малоновая и янтарная кислоты. Наличие такого влияния и в ароматических кислотах указывают многие исследователи и отмечены полученными нашими результатами. Таблица 1. Мо Кислота. Щавелевая. Малоновая. Янтарная. Салициловая. Ацетилсалициловая. Аминоуксусная. Норвалин. Аминоянтарная. Лимонная. Определение констант ионизации различных кислот при нескольких концентрациях, температурах и ионных силах показало значительную зависмость рКа от перечисленных параметров. Наблюдается аномальная зависмость величины рКа от температуры и ионной силы, что можно связать с различным характером взаимодействия кислот с молекулами растворителя, а так же ограниченностью их растворения в воде. По мере повышения концентрации влияние ее на рКа сильно возрастает. Поэтому, в наших исследа
ниях получены результаты для предельноразбавленных растворов. В табл. Из данных этой таблицы можно заметить, что на рКа уксусной, монойодуксусной, масляной, изомасляной. Таблица 1. Величины констант ионизации некоторых карбоновых кислот при С 0,1 мольл. Янтарная, рКа1 3. Каг 3.