Комплексы металлов с азометиновыми производными бензо-15-краун-5

• Автор: Дорохов, Андрей Викторович
• Шифр специальности: 02.00.01
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2007
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 114 с. : ил.

ОГЛАВЛЕНИЕ
ВВЕДЕНИЕ

Глава I. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1. Азометиновые производные бензокрау н5

2. Комплексы с переходными металлами

Глава II. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

1. Методы анализа и физикохимических исследований

2. Синтез комплексов с переходными металлами

3. Синтез комплексов со щелочными металлами.

4. Термическая устойчивость комплексов

Глава III. ИССЛЕДОВАНИЯ КОЛЕБАТЕЛЬНЫХ СПЕКТРОВ И

СТРОЕНИЯ И4,БЕНЗОКРАУН52АМИНОЫТОЗИЛ
ФЕНИЛАЛЬДИМИНА НЬ И ЕГО КОМПЛЕКСОВ.
1. Кристаллическая структура НЬ.
2. Кристаллическая структура 2.
3. Кристаллическая структура СиЬ2.
4. Колебательные спектры и спектральноконформационный анализ комплексов
4.1. Колебательный спектр НЬ.
4.2. Колебательные спектры 2 и СиЬ2.
4.3. Колебательные спектры комплексов со щелочными металлами.
5. Кристаллическая структура ЫЫСЬНЬ
ГЛАВА IV. ИССЛЕДОВАНИЯ КОЛЕБАТЕЛЬНЫХ СПЕКТРОВ И
СТРОЕНИЯ И4,БЕНЗОКРАУ Н55БРОМ2ГИДРОКСИ
ФЕНИЛАЛЬДИМИНА НЬ1 И ЕГО КОМПЛЕКСОВ
1. Кристаллическая структура НЬ1
2. Колебательные спектры и спектральноконформационный анализ комплексов
2.1. Колебательный спектр НЬ1
2.2. Колебательный спектр гпЛ.
2.3. Колебательные спектры комплексов со щелочными
металлами.
3. Кристаллическая структура комплекса ЛСЮпЬ 22Н
Глава V. ИОН СЕЛЕКТИВНЫЕ СВОЙСТВА
ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ ИССЛЕДОВАНИЯ
ВЫВОДЫ.
ЛИТЕРАТУРА


Проведено сравнительное рассмотрение физикохимических свойств комплексов с азометиновыми производными бензокраун5 в зависимости от их строения. Диссертация состоит из пяти глав. Первая глава посвящена обзору имеющихся литературных данных. Во второй главе приводятся данные о синтезе комплексов металлов с азометиновыми производными бензокраун5, методах их исследования и их термической устойчивости. В III и IV главах обсуждаются результаты исследования строения комплексов металлов с 4бензокраун52аминоМтозилфенилальдимином и М4бензокраун55бром2гидроксифенилальдимином методами колебательной спектроскопии и рентгеноструктурного анализа. В пятой главе рассматриваются ионоселективные свойства лигандов и их комплексов с переходными металлами. Заканчивается работа обсуждением основных результатов и выводами. Работа выполнялась в рамках программ РФФИ грант 0 и ОХНМ РАН Химия и физикохимия супрамолекулярных систем и атомных кластеров гос. ОХНМ598. Автор глубоко благодарен И. С. Ивановой, Е. Н. Пятовой, Л. Х. Миначевой ИОНХ РАН, В. В. Чернышеву МГУ им М. В. Ломоносова и проф. А.Д. Гарновскому НИИ ФОХ РГУ за помощь в проведении исследований. Глава I. Исследованию краунэфиров с момента их открытия и до настоящего времени уделяется очень большое внимание в связи с их уникальной способностью к комплексообразованию 1 5. Введение различных заместителей в молекулы краунэфиров позволяет в широких пределах варьировать их спектральные, фотохимические, комплексообразующие и другие свойства 6 . Азометины, образующие широкий спектр металлохелатов с разнообразными физикохимическими свойствами и различной геометрией координационного узла , являются одним из наиболее перспективных классов соединений, сочетание которых с краунэфирным фрагментом открывает новые возможности для создания на их основе материалов, обладающих интересными каталитическими, фотохимическими, электрохимическими, ионселективными и другими свойствами. Сведения об азометиновых краунпроизводных и их комплексах в настоящее время крайне ограничены. В обзоре представлены имеющиеся в литературе данные о строении, физикохимических и комплексообразующих свойствах азометиновых краунпроизводных, а также о методах синтеза и результатах исследований строения и физикохимических свойств комплексов на их основе. Азометиновые производные бензокраун5 строение, физикохимические и комплексообразующие свойства. Сведения о синтезе азометиновых краунпроизводных встречаются еще во второй половине прошлого века , однако авторы этих публикаций ограничивались главным образом только описанием методики синтеза этих соединений. Данные о строении и свойствах крауназометинов и их комплексов появились лишь в последнее десятилетие. Нам удалось найти только две работы, в которой приводится описание структуры азометиновых производных бензокраун5. Авторами приводится описание синтеза, спектральных свойств ряда азометиновых краунпроизводных на основе 4,формил5гидроксибензокраун5 1аг и результаты рентгеноструктурного анализа соединения 1г. Главное внимание при рассмотрении структуры 1г рис. Наиболее важной структурной особенностью 1г, по мнению авторов, является водородная связь 0Н. Ы между атомом кислорода фенольной группы и иминным атомом азота. Параметры этой связи типичны для данного вида внутримолекулярного взаимодействия и однозначно свидетельствуют о том, что соединение находится в фенолиминной таутомерной форме . В кристалле между молекулами 1г существует стэкингвзаимодействие, в результате которого молекулы образуют колонки, параллельные плоскости ас рис. Авторы отмечают, что такая упаковка молекул способствует возможности переноса протона посредством водородного связывания в основном состоянии при невысокой прикладываемой энергии, что является типичным для термохромных лигандов оснований Шиффа , . Рис. Структура азометинового производного 1г . Рис. Упаковка молекул в кристалле 1г . Конформационное строение макроцикла в молекуле 1г в не рассматривается. Данные из Кембриджского Банка Структурных Данных ССЭС позволили составить его конформационную формулу ТСТ ТСТ Бв. С ТТБ.