Комплексные соединения молибдена (V) с тиоамидными лигандами и производными пропанола-2

• Автор: Азизкулова, Она Азизкуловна
• Шифр специальности: 02.00.01
• Научная степень: Докторская
• Год защиты: 2000
• Место защиты: Душанбе
• Количество страниц: 353 с. : ил.

ОГЛАВЛЕНИЕ
Введение.

Глава I. Комплексные соединения молибдена V с производными

имилазола, 1,тиадиазола, тиосемикарбазила и пропанола2.

1.1. Комплексные соединения молибдена V с производными имидазола

1.2. Комплексные соединения молибдена V с 1 метил2меркаптоимидазом

1.3. Комплексные соединения молибдена V с некоторыми производными 1,3,4тиадиазола.

1.4. Комплексные соединения молибдена V с тиосемикар

базидом.

1.5. Комплексные соединения молибдена V с 1 ацетилтиосемикарбазидом.

1.6. Комплексные соединения молибдена V с 4метил и 4фенилтиосемикарбазидом

1.7. Комплексные соединения молибдена V с тиокарбогидразидом
1.8. Комплексные соединения молибдена V с 1,2диметилЗэтилтиопропан1тиосемикарбазоном и 1,2диметилЗпропилтиопропан1 тиосемикарбазоном.
1.9. Комплексные соединения молибдена V с бензальтиосемикарбазоном.
1Комплексные соединения молибдена V с аминопроизводными пропанола2 и пропандиола2,
Глава II. Исследование процесса взаимного замещения лигандов в комплексах молибдена V с производными имидазола, 1,3,4тиадиазола, тиосемикарбазила и пропанола
2.1. Образование роданидсодержащих комплексов молибдена V и
их реакционная способность
2.2. Замещение координированных лигандов с газообразным аммиаком в комплексах молибдена V с производными имидазола, 1,3,4тиадиазола, тиосемикарбазида и пропанола
2.3. Замещение координированных лигандов в амин и аммиаксодержащих комплексах молибдена V ацидолигандами
2.4. Замещение координированных лигандов в комплексах молибдена V с донорными органическими растворителями.
2.5. Взаимодействие воды с некоторыми имидазольными, тиосемикарбазидными и пропанольными комплексами молибдена V
Глава III. Практические аспекты использования комплексов молибдена V с тиоамидными лигандами и производными пропанола2.
3.1. Влияния комплексов молибдена V с 1метил2меркаптоимидазолом на всхожесть и энергию прорастания семян некоторых сельскохозяйственных культур.
3.2. Влияния комплексов молибдена V с производными 1,3,4тиадиазола на всхожесть и энергию прорастания семян сельскохозяйственных культур.
3.3. Влияния некоторых комплексов молибдена V на светостойкость и электризуемость диацетатцеллюлозы.
3.3.1. Влияния 1метил2меркаптоимидазола и комплексов молибдена V с ним на светостойкость диацетатцеллюлозы
3.3.2 Влияния комплекса МозОзГСЦрНоО на электрорезуемость диацетатцеллюлозы.
Глава IV. Экспериментальная часть.
4.1. Получение исходных соединений и методы анализа синтезированных комплексов молибдена V
4.2. Методы исследования синтезированных комплексов молибдена V с производными имидазола, 1,3,4тиадиазола, тиосемикарбазида и пропанола
4.3. Синтез комплексных соединений молибдена V с 2меркаптоимидазолом.
4.4. Синтез комплексных соединений молибдена V с 1метил2меркаптоимидазолом.
4.5. Синтез комплексных соединений молибдена V с 2амино1,3,4тиадиазолом
4.6. Синтез комплексных соединений молибдена V с 2амино5метил1,3,4тиадиазолом
4.7. Синтез комплексных соединений молибдена V с тиосемикарбазидом.
4.8. Синтез комплексных соединений молибдена V с 1ацетил
3тиосемикарбазидо м.
4.9. Синтез комплексных соединений молибдена V с
4метилтиосемикарбазидо м
4 Синтез комплексных соединений молибдена V с 4фенилтиосемикарбазидом
4 Синтез комплексных соединений молибдена V с тиокарбогидразидом.
4 Синтез комплексных соединений молибдена V с 2диметилЗэтилтиопропан1тиосемикарбазоном и 1,2диметилЗпропилтиопропан1 тиосемикарбазоном.
4 Синтез комплексных соединений молибдена V с бензальтиосемикарбазоном
4 Синтез комплексных соединений молибдена V с производными пропанола
4 Синтез комплексных соединений молибдена V с производными 1алкокси3морфолинопропанолом
4 Синтез комплексных соединений молибдена V с производными пропандиола2,
4 Синтез роданидсодержащих комплексов молибдена V.
4 Синтез аммиаксодержащих комплексов молибдена V.
4 Синтез формиатного, ацетатного, сульфатного комплексов молибдена V с 1метил2меркаптоимидазолом и 2меркаптоимидазолом.
Выводы.
Литература


Этот факт позволяет отнести исследуемые комплексы к электролитам типа . В ИК спектрах комплексов состава МоООНЬ2Г2 в области см1 появляются сильные интенсивные полосы, которые нами отнесены к валентным колебаниям уОН группы. Если для комплексов состава МоОЬ2Г3 2Н и ЬН2МоОГ5 полосы уМо0 проявляется в области см1, то для комплексов МоООНЬ2Г2 указанная полоса со средней интенсивностью проявляется при 0 см1, что является характерным для концевой уМо0, находящаяся в трансположении к уОН группы. Изучение спектров всех синтезированных комплексов в длиноволновой области спектра показывает,, что в области см1 имеются характеристические полосы, относящиеся к уМо8. На основании локальной симметрии связей молибденгалоген и теоретикогруппового анализа изомеры I и II должны иметь по три полосы валентных колебаний МоГ, а изомер II две полосы валентных колебаний . В этой связи комплексам молибдена V с 1метил2меркаптоимидазолом как и с 2меркаптоимидазолом можно приписать конфигурацию I или III. Анализ ИК спектров комплексов состава М0ОГ2Г3 2Н в длиноволновой области спектре рис. З показывает, что в области колебаний МоГ имеются по три полосы поглощения. Однако на основании числа полос поглощения однозначного выбора между этими структурами сделать невозможно. С другой стороны на основании характера полос поглощения и их интенсивности, а также ряда косвенных данных по исследованию реакций замещения и термической устойчивости, можно предположить, что наиболее вероятной является конфигу рация I. Рнс. З. Длиноволновые ИК спектры 1. Исследование процесса термического разложения синтезированных комплексов молибдена V с 1мстил2меркаптоимидазолом показало, что на первой стадии их тсрморазложсния происходит удаление кристаллизационной воды из состава комплексов. Для подтверждения этого предположения комплексы при С были доведены до постоянной массы и проанализированы. При этом было установлено, что соотношения МоГСНМБ оставались практически неизменными. Интересно отметить, что температура дегидратации комплексов состава МоОЬ2Гз Н несколько превышает температуру дегидратации комплексов состава Мо3Ь2Н2Г4 2Н и Мо2Ь2ОН2Г4 2Н. Мо3Ь 4Г4 2Н в свою очередь несколько выше, чем температура дегидратации вышеуказанных димерных комплексов. Так, на кривой ДТА максимум эндоэффекта для комплекса состава МоОЬ2С 2Н проявляется при 3 К, а для комплексов состава Мо3Б2Н2Г4 2Н и Мо2Ь2ОН2Г4 2Н при 3К и 3 К соответственно. Этот факт возможно связан с большей вероятностью образования водородных связей между молекулами воды и координированными молекулами 1метил2меркаптоимидазола в составе МоОЬ2Г3 2Н, по сравнению с комплексами состава Мо3Ь2Н2Г4 2Н и Мо2Ь2ОН2Г4 2Н. ШМоОВг5, МоОЬС 2Н, МоОБ2ВгН, Мо3Б2С, где Ь 1метил2меркаптоимидазол МСБ , . Были проведены также исследование процесса термолиза 1метил2меркаптоимидазола. Проводились серии предварительных опытов с разными программами исследований с целью определения условий проведения эксперимента выбор объема мембранной камеры, навески исследуемого вещества, температурный интервал протекания процесса, который и определяет выбор материала для изготовления мембраны . Исследования проводились в равновесных и неравновесных условиях. Неравновесные опыты проводились с целью получения предварительных сведений о характере зависимости давления газообразных веществ, от температуры при термолизе исследуемых веществ. Навеску исследуемого образца брали из такого расчета, чтобы общее давления в системе по окончании всех стадий процесса было в пределах мм. Скорость нагрева мембранной камеры составляла градуса в минуту. Результаты исследования процесса термолиза МНМоОС2Н в неравновесных условиях приведены в табл. Р, мм. С барограмма на рис. Исходное вещество темнозеленые, блестящие кристаллы по окончанию опыта приобрели яркозеленый цвет. Как видно из рис. ТШМоОС2Н имеет многоступенчатый характер. Таблица 1. Первые две ступени, протекающие при температурах Кпервая ступень и вторая при К соответствуют процессу дегидратации и возможно, гидролиза исходного образца.