Каталитическое образование пероксоуксусной кислоты в системе: H2 O2-CH3 COOH-H2 O

• Автор: Догузова, Инга Анзоровна
• Шифр специальности: 02.00.01
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2000
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 93 с. : ил.

СОДЕРЖАНИЕ
ВВЕДЕНИЕ

Глава 1. Обзор литературы.

1.1 .Методы получения пероксокислот

1.2.Кинетические закономерности реакции образования пероксоуксусной кислоты.

1.3.Механизм разложения пероксокислот

1.4.Стабилизация пероксоуксусной кислоты.

Глава 2. Исходные вещества, методика анализа и проведения

эксперимента

2.1 .Исходные вещества.

2.2.Методика анализа и проведения эксперимента.

Глава 3. Изучение сравнительной активности стабилизаторов
при распаде пероксоуксусной кислоты в этилацета.
3.1. Фосфаты органических соединений.
3.2. Пирофосфорная кислота.
3.3. Смесь состава 1 РаО октанол
2 Рг этанод полиэтиленгликоль.
Глава 4. Исследование эффективности действия стабилизаторов
на основе полиэтиленгликоля.
4.1. Влияние молекулярной массы полиэтиленгликоля
4.2.Тип низкомолекулярного спирта, используемого на
стадии синтеза катализатора
Глава 5. Каталитическое образование пероксоуксусной кислоты в
системе Н СНзСООН Н2.
5.1. Кинетические закономерности образования пероксоуксусной кислоты взаимодействием уксусной кислоты с пероксидом водорода.
5.2. Кинетика образования пероксоуксусной кислоты в присутствии ОЕСШйТ.
ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ


Органические перекисные соединения являются инициаторами промышленных процессов полимеризации, теломеризации, галоидирования, реакций присоединения различных классов органических соединений к двойной связи. К числу процессов, идущих с участием органических пероксидов, относят также процессы отверждения ненасыщенных полиэфирных смол, вулканизация каучуков. Иггтерес к производству и использованию пероксоуксусной кислоты возникший в последнее время, связан прежде всего с ее эффективными дезинфицирующими свойствами, что позволяет частично или полностью заменить такие экологически небезвредные дезинфицирующие препараты, как хлор, фенол и альдегидосодержащие органические и неорганические соединения. В сравнении с этими традиционно используемыми дезинфицирующими веществами пероксоуксусная кислога является безусловно экологически чистой так как продуктами ее распада являются вода и уксусная кислота. Несмотря на относительно низкую стабильность, смесь пероксоуксусной кислоты и пероксида водорода, известная под торговой маркой ХогОх, находит широкое применение в США и странах Западной Европы в качестве дезинфицирующего средства, используется в пищевой и сельскохозяйственной промышленности при производстве молока, масла, напитков, мяса и т. Процесс образования пероксоуксусноЙ кислоты сложный процесс, включающий обратимую реакцию образования пероксоуксусноЙ кислоты в присутствии катализатора В отсутствие катализатора равновесие этого процесса сильно смещено в сторону исходных реагентов, и в проду ктах реакции обнаруживаются лишь следы пероксоуксусноЙ кислоты. В присутствии катализаторов сильные кислоты реакция доходит до равновесия Сохранение равновесного состава возможно лишь при наличии в растворе стабилизаторов, которые предотвращают необратимую реакцию гемолитического разложения пероксида водорода и пероксокислоты. Распад пероксокислот сильно зависит от присутствия следов ионов металлов. Большинство предложенных стабилизаторов пероксокислот представляют собой комплексообразователи самого разнообразного состава и строения, которые способны связывать ионы металлов и инактивировать их, тем самым замедляя процесс разложения. Однако, распад пероксидов включает гемолитическую реакцию, при котором образуются радикалы. Последние являются также причиной разложения пероксидов. В состав большинства наиболее эффективных стабилизаторов входят соединения фосфора V ,5, 8. В США используют стабилизатор ОЕСиЕЯТ, водный раствор которого содержит 1гидроксоэтилиден1,1дифосфоновую кислоту масс. Это соединение является сильной кислотой и в то же время его молекулы содержат двойную связь и поэтому являются хорошими ловушками для радикалов. В работе 9 было показано, что хорошими стабилизирующими свойствами обладает также полиэтиленгликоль. В настоящей работе была получена и исследована смесь состава Р5 С2Н5ОН полиэтиленгликоль, которая с одной стороны катализирует процесс образования псроксоуксусной кислоты, а с другой стороны являясь ловушкой радикалов, стабилизирует раствор псроксоуксусной кислоты. Целью данной работы явилось изучение процессов разложения и стабилизации пероксоуксусной кислоты в неводных средах этилацетате и кинетики образования пероксоуксусной кислоты в водном растворе в системе НгО СН3СООН Н2О2, под действием катализаторов. Для выполнения этой цели был проведен поиск и разработка составов, которые являются как катализаторами обратимой реакции образования пероксоуксусной кислоты, так и стабилизаторами необратимой реакции гемолитического распада пероксоуксусной кислоты. Среди огромного количества соединений, содержащих активный перекисный кислород, большой интерес представляют пероксокарбоновые кислоты надкислоты НУК. Являясь сильнейшими электрофилами, они реагируют с двойными связями, с группировками, содержащими легкополяризуемыс атомы со свободными парами серой, азотом, селеном, фосфором, йодом и т. Однако, наиболее широко они применяются для окисления двойной связи с получением 1,2эпоксидов. Пероксокислоты можно рассматривать как иерскисныс аналоги соответствующих органических кислот или как ацилпроизводные перекиси водорода 2.