Комплексные соединения рения (V) с 1-этил-2-меркаптоимидазолом

• Автор: Баходуров, Юсуф Файзуллоевич
• Шифр специальности: 02.00.01
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2007
• Место защиты: Душанбе
• Количество страниц: 245 с. : ил.

ОГЛАВЛЕНИЕ
Введение.

ГЛАВА I. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

1.1. Комплексные соединения рения V с имидазолом и некоторыми его производными.

1.2. Комплексные соединения различных металлов с имидазолом и его производными

1.3. Исследование комплексообразования рения с серу содержащими лигандами в растворах.

1.4. Некоторые практические аспекты использования координационных

соединений

ГЛАВА II. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

2.1. Синтез исходных соединений и элементный анализ полученных комплексов рения V

2.2. Методы анализа и исследования комплексов ренияУ с 1этил2меркаптоимидазолом

2.3. Синтез комплексов рения V с 1этил2меркаптоимидазолом
ГЛАВА III. ФИЗИКОХИМИЧЕСКИЕ ИССЛЕДОВАНИЯ КОМПЛЕКСОВ РЕНИЯУ С 1ЭТИЛ2МЕРКАПТОИМИДАЗОЛОМ
3.1.Определение степени окисления рения в синтезированных комплексных соединениях.
3.2. Изучение электрической проводимости растворов полученных комплексных соединений
3.3. ИК спектроскопическое исследование комплексных соединений ренияУс 1этил2меркаптоимидазолом.
3.4. Исследования процессов термического разложения комплексных соединений рения У с 1этил2меркаптоимидазолом
3.5. Процесс образования 1этил2меркаптоимидазольных комплексов рения V
ГЛАВА IV. ИССЛЕДОВАНИЕ ПРОЦЕССА КОМПЛЕКСООБРАЗОВАНИЯ РЕНИЯ V С 1ЭТИЛ2МЕРКАПТОИМИДАЗОЛОМ В СРЕДАХ ХЛОРООВОДОРОДНОЙ КИСЛОТЫ РАЗНОЙ КОНЦЕНТРАЦИИ
4.1. Исследования процесса окисления 1этил2меркаптоимидазола
4.2. Комплексообразования рения V с 1этил2меркаптоимидазолом в среде 6 мольл НС1.
4.3. Комплексообразование рения V с 1этил2меркаптоимидазолом в среде 5 мольл II
4.4. Исследования процесса комплексообразования рения V с 1этил2меркаптоимидазолом в среде 4 мольл НС
4.5. Исследования процесса комплексообразования рения V с 1этил2меркаптоимидазолом в среде 3 мольл НС
4.6. Исследования процесса комплексообразования рения V с 1этил2меркаптоимидазолом в среде 2 мольл НС
4.7. Исследования процесса комплексообразования рения V с 1этил2меркаптоимидазолом в среде 7 мольл НС
4.8. Общее о влиянии концентрации НС1 на комплексов рения V с 1 этил2меркаптоимидазолом.
4.9. Влияние концентрации НС1 и количества координированных молекул лиганда на термодинамические характеристики процесса комплексообразования рения V с 1этил2меркаптоимидазола
4 Влияния концентрации НС1 и температуры на выход комплексных форм образующихся в системе 1этил2меркаптоимидазолп НС1.8 ГЛАВА V. ПРАКТИЧЕСКИЕ АСПЕКТЫ ИСПОЛЬЗОВАНИЯ КОМПЛЕКСОВ РЕНИЯ V С 1ЭТИЛ2МЕРКАПТОИМИДАЗОЛОМ
5.1. Исследования влияния 1этил2меркаптоимидазола и комлексов рения V с ним на свето и радиационную стойкость диацетата целлюлозы
5.2. Влияние 1этил2меркаптоимидазола на электризуемость диацетата целлюлозы
5.3. Влияние 1этил2меркаптоимидазольных комплексов рения V на
электризуем ость ДАЦ
5.4. Влияние оксохлоро1этил2меркаптоимидазольного комплекса рения V и время УФ облучения на некоторые электрофизические характеристики диацетатцеллюлозной пленки
5.5. Влияние 1этил2меркаптоимидазола и комплекса рения V с ним на набухаемость диацетата целлюлозы при разных температурах
5.6. Влияние дестабилизирующих факторов на кинетику набухания диацетат целлюлозы.
5.7. Исследование биологической активности комплекса состава
.
ЛИТЕРАТУРА
ВВЕДЕНИЕ
Актуальность


К такому выводу приводит изучение химических свойств и комплексообразования имидазолов, а также результаты квантомеханического расчета, показывающие, что пиридинный атом азота имеет небольшой отрицательный эффективный заряд и электронную плотность Ыратом заряжен положительно. В этой связи характер комплексообразования имидазолов и пиридинов должен быть идентичным. При изучении ИКспектров комплексных соединений пиридина с галогенидами металлов обычно выделяют полосы при см и 2 см1, связанные соответственно с валентными и пульсационными колебаниями пиридинового кольца лиганда по смещениям относительно указанных полос в комплексах и судят о комплексообразовании. Вместе с тем заслуживает внимания полоса с частотой см1 см1, весьма чувствительная к комплексообразованию пиридина с галогенидами цветных металлов и элементов IV группы. Учитывая изложенное, при исследовании ИКспектров комплексных соединений тетрахлоридов олова и титана с имидазолом авторы исходят из смещений полос пульсационных область 0 см1 и валентных см1 колебаний имидазольного кольца, полосы, находящейся в области см1, а также колебаний связи ПОв комплексах по сравнению с исходными лигандами. Несколько особняком в этом ряду стоит 4,5дифенилимидазол по величине основности рКа 5, его комплексы должны быть устойчивее бензимидазольных рКа 5,. Однако величины смещений в ИКспектрах говорят об обратном. Это, видимо, связано со стерическими препятствиями, создаваемыми двумя фенильными группами лиганда при комплексообразовании. Большие величины смещений частот валентных колебаний имидазольного кольца см1 в титановых комплексах состава , чем в случае состава , указывают на более высокую устойчивость первых по сравнению со вторыми. В исследованы реакции комплексообразования тетрахлоридов циркония, гафния и тория с имидазолом и его производными. Рассмотрены корреляции между спектроскопическими характеристиками комплексных соединений, величинами констант основности лигандов, устойчивостью комплексов и отношением ковалентных радиусов металла и хлора. Авторами этих работ на основании приведенных исследований сделаны некоторые общие выводы о комплексообразовании металлов IV группы с соединениями, содержащими имидазольное кольцо. Имидазол и его производные образуют с тетрахлоридами элементов IV группы И, Бп, Ъх, Н ТЬ молекулярные комплексы с донорноакцепторной связью за счет электронного дублета ненасыщенного атома азота имидазольного кольца. Среди различных частот колебаний в ИК спектрах лигандов и комплексов наиболее пригодными для установления закономерностей комплексообразования являются валентные колебания имидазольного кольца область см1. Величины смещений v валентных колебаний имидазольного кольца лигандов при комплексообразовании коррелируются с основностью имидазолов. Устойчивость комплексных соединений тетрахлоридов IV группы, как и в случае кислородсодержащих лигандов, изменяется симбатно отношению ковалентных радиусов металла и хлора. Панющкиным В. Г. и др синтезированы комплексные соединения перхлоратов РЭЗ с оксифенилбензимидазолом. III, III, III, III и лиганда в мольном соотношении с последующим упариванием. Указанные соединениямелкокристаллические порошки, окрашенные, растворимые в умеренно и сильнополярных органических растворителях, имеют индивидуальные ИК спектры, термограммы и термогравиграммы. ИК спектры поглощения 0 см1 различных комплексов сходны между собой, но существенно отличаются от спектра исходного лиганда. В них отсутствуют полосы поглощений в области см1, характерные для валентных колебаний сопряженных связей СС и , что указывает на снятие локализации электронной плотности внутри имидазольного кольца при переходе от чистого лиганда к комплексам. Во всех спектрах наблюдаются высокочастотный сдвиг и резкое усиление интенсивности полос, отвечающих валентным колебаниям азольного кольца см1, что подтверждает присоединение молекулы лиганда к иону РЭЗ через пиридиновый атом азота. Обнаружено также, что в отличие от случая комплексообразования РЭЗ с оксифенилбензоксазолом в данном случае не происходит образования хелатных комплексов.