Комплексные соединения рения (V) с 1-фенил-2,3-диметилпиразолин-5-тионом

• Автор: Рафиев, Рустам Сафаралиевич
• Шифр специальности: 02.00.01
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2010
• Место защиты: Душанбе
• Количество страниц: 159 с. : ил.

1.1. Комплексные соединения ионов некоторых металлов с производными пиразола.

1.2. Комплексообразования рения V с с еру с о держащими лигандами в растворах.

1.3. Некоторые практические аспекты использования координационных

соединений.

ГЛАВА Т1. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

2.1. Синтез исходных соединений, методы анализа и исследования

полученных комплексов рения V.

2.1.1. Синтез Н2еОВг5 и ЫКОгЩеОСЬ.

2.1.2. Синтез 1фенил2,3диметилпиразолин5тиона

2.1.3. Методы анализа полученных комплексных соединений.

2.1.4. Методы исследования синтезированных комплексов рения V.

2.2. Синтез комплексов рения V с 1фенил2.3ди.метилпиразолин
5тионном
ГЛАВА Ш. ФИЗИКОХИМИЧЕСКИЕ ИССЛЕДОВАНИЯ КОМПЛЕКСОВ РЕИИЯУ С 1ФЕНИЛ2,3ДИМЕТИЛПИРАЗОЛИИ5ТИОНОМ.
3.1. Определения степени окисления рения в синтезированных комплексных соединениях.
3.2. Исследование электрической проводимости растворов сиитезированпых комплексов
3.3. ПК спектроскопическое исследование комплексов рения V
с 1 фенил2,3диметилп иразол ин5тионом
.3.4. Процесс образования роданидсодержащих комплексов рения V с 1 фенил2,3диметилпиразолин5т1юном
3.5. Взаимодействие МН3 с 1фенил2,3диметилпиразолин5тиоиными комплексами рения V.

3.6. Взаимодействие аминсодержаших комплексов рения V с некоторыми кислотами и донорными растворителями.
3.7. Рентгенографические исследования комплекса состава ,
где 1 ф2,3ДМПТ
ГЛАВА IV. ИССЛЕДОВАНИЕ ПРОЦЕССА КОМПЛЕКСООБРАЗОВАНИЯ РЕНИЯ V С 1ФЕНИЛ2,3ДИМЕТИЛПИРАЗОЛИН5ТИОННОМ В СРЕДАХ ГАЛОГЕНОВОДОРОДНЫХ КИСЛОТ РАЗНОЙ КОНЦЕНТРАЦИИ.
4.1. Исследование процесса комплексообразования рения V с 1фемил2,
дмметилпиразолин5тионном в средах 7 и 8 мольл .
4.2. Общее о влиянии концентрации I1 на и термодинамические функции процесса комплексообразования рения V с 1фенил2,3диметилпиразолин5тионом
4.3. Исследование процесса комплексообразования рения V с 1фенил2,3диметилпиразолии5тионом в среде 6 мольл НВг
4.4. Комплексообразования рения V с 1фенил2,3диметилпиразолин5тионом в средах НВг разной концентрации.
4.5. Общее о влиянии концентрации НВг на рК и термодинамические характеристики процесса комплексообразования рения V с 1 фенил2,
диметилпиразолин5тионом
ГЛАВА V. ПРАКТИЧЕСКИЕ АСПЕКТЫ ИСПОЛЬЗОВАНИЯ КОМПЛЕКСОВ РЕНИЯ V С 1ФЕНИЛ2,3ДИМЕТИЛ ПИРАЗОЛИН5ТИОИОМ.
5.1. Влияние 1фенил2,3диметилпиразолин5тиона и комлсксов рения V на набухаемость дац в воде
5.2. Исследования влияния 1фенил2,3диметилпиразолин5тиона и комдексов рения v с ним на светостойкость и электризуемость диацетата целлюлозы.
5.3. Влияние I, где 1фенил2,3диметилпиразолин
тион, на электрофизические характеристики диацетата целлюлозы.
ВЫВОДЫ.
ЛИТЕРАТУРА


Авторы 7 разработав совершенствованный способ получения и очистки дитиопирилметанов, исследовали растворимость, кислотноосновное равновесие, распределение различных форм реагента в зависимости от концентрации ионов водорода, рассчитали константы протонизации дитиопирилметанов, являющихся перспективными реагентами для концентрирования и определения цветных, редких и платиновых метатлов. Обзорная статья Петрова Б. И. 8 посвящена обобщению литературных данных, касающихся исследованию диантипирилметанов в качестве экстракционных реагентов. В работе 9 представлены данные по изучению комплексообразования ртути II с дитиопирилметанами в присутствии галогенид ионов методом распределения. С этими производными тиопирина синтезированы комплексы ртути II, которые представляют собой мелкокристаллические вещества с желтоватым оттенком, интенсивность которого возрастает при переходе от хлоридных к иодидным соединениям. Разработаны нейтронноактивационный и атомноабсорбционный методы определения ртути в сточных водах производства ЫаОН с повышенным содержанием хлорид ионов, включающие концентрирование ртути с использованием ДТПМ дитиогшрилпропилметан. В показано, что в кислых растворах дитиопирилметан взаимодействует с Аи III, В III, и Мо VI, образуя устойчивые окрашенные комплексные соединения, пригодные для фотометрического определения. Независимо от анионного состава среды золото образует комплексное соединение желтого цвета. Окраска растворов развивается практически мгновенно и устойчива в течение суток. Комплексное соединение висмута красновишневого цвета устойчиво длительное время в кислых средах. ДТПМ реагирует с растворами молибдена медленно, оптическая плотность раствора развивается в течение мин и затем остается практически постоянной. Найдено, что соотношение в комплексах золота и висмута равно и соответственно. Акимовым В К и другими установлено, что в среде ,5 мольл 2 мышьяк III с дитиогшрилметаном ДТПМ и пропилдитиопирилметаном образует комплексные соединения желтого цвета . Окраска развивается практически мгновенно и устойчива во времени. Молярный коэффициент погашения комплекса III с ДТПМ в максимуме поглощения при 0 нм равен 2,1, а комплекса с ПДТПМ при 5 нм 2,1. Для полного образования комплексов достаточно 5кратного избытка ДТПМ и кратного избытка ПДТПМ. Методами сдвига равновесия и изомолярных серий установлено, что молярное соотношение i к ДТПМ или к ПДТПМ равно . Выявлено, что оба органические соединения восстанавливают мышьяк V до мышьяка III. Разработан фотометрический метод определения мышьяка в виде комплекса с дитиогшрилметаном . Пиразолы в природных материалах встречаются очень редко. Сугимото Н. Ватанабе X. Иди А. Пикролоновая кислота 3метил1 пнитрофенил4нитропиразолон5 применяется для характеристики оснований . В установлено, что теллур IV в сернокислых растворах образует с дитиогшрилметаном ДТМ окрашенные комплексные соединения катионного характера. Дитиолирилметаи был впервые синтезирован и изучен в работах ,. Взаимодействие теллура может идти как по тиогруппам, так и по второму атому азота гетерокольца, имеющего неподеленную пару электронов. Кроме того, из сравнения значений электроотрицательности для гетероатомов серы и азота, равных соответственно 2,5 и 3,0 а также с учетом имеющей место в кислых растворах монои дипротонизации реагента и протекающей первоначально по тиогруппе одного из гетероколец молекулы, а затем как следствие образования прочной водородной связи 5Н8 по атому азота во втором положении за счет свободной пары электронов и относительного повышения сродства этого гетероатома к водороду можно было предполагать взаимодействие анионных комплексов теллура с протонированным азотом гетерокольца. Однако характер спектров поглощения растворов, содержащих различные количества компонентов при разной кислотности, показывает, что в системе Те ДТМ идт образование двух видов внутрикомплексных частиц, в которых число лигандов ДТМ в координационной сфере различно. Установлено, что теллур, находясь в четырхвалентном состоянии, практически мгновенно образует комплекс с ДТМ, окраска которого устойчива в течение длительного времени часа. Теллур VI не взаимодействует с ДТМ. При смешивании раствора Те VI с раствором ДТМ в 0,5 Н на холоду окраска раствора отсутствует, а получаемые электронные спектры поглощения свидетельствуют об отсутствии комплексообразования в системе Те VI ДТМ.