Влияние гетероциклических циклометаллированных лигандов на спектроскопические и электрохимические свойства этилендиаминовых комплексов платины(II) и палладия(II)

• Автор: Ткачева, Татьяна Александровна
• Шифр специальности: 02.00.01
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2007
• Место защиты: Санкт-Петербург
• Количество страниц: 106 с. : ил.

СОДЕРЖАНИЕ
ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА I. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

1.1. Супрамолекулярная фотохимия

1.2. ЯМРспектроскопия как метод идентификации комплексных

соединений

1.3. Спектрально люминесцентные свойства комплексных

соединении

1.4. Смешаннолигандные циклометаллированные комплексы

1.5.Электрохимические свойства смешаннолигандных циклометал

лированных комплексов РЧИ и РбН с этилендиамином

РЦН и Рс1Н с этилендиамином 1.7. Выбор объектов и основные направления исследования
ГЛАВА II. МЕТОДИКА ПРОВЕДЕНИЯ ЭКСПЕРИМЕНТА
2.1. Синтез соединений
2.1.1. Синтез циклометаллированных гетероциклических лигандов
2.1.2. Синтез биядерных хлормостиковых циклометаллированных МСлЫцС12 комплексов
2.1.3. Синтез циклометаллированных комплексов с этилендиамином
2.2. Техника и методика проведения вольтамперометрических экспериментов
2.3. Техника и методика исследования комплексов методами электронной спектроскопии
2.3.1. Применение и аппаратура абсорбционной спектроскопии
2.3.2. Применение и аппаратура эмиссионной спектроскопии
ГЛАВА III. РЕЗУЛЬТАТЫ И ОБСУЖДЕНИЕ
3.1. Идентификация комплексов методом ЯМР Н спектроскопии
3.2. Оптические и электрохимические свойства циклометаллированных комплексов с этилендиамином
3.2.1. Оптические и электрохимические свойства комплексов на осно ве фенил и тенилпроизводных циклометаллированных лигандов
3.2.2. Оптические и электрохимические свойства комплексов и лиган дов на основе бензопроизводных гетероциклических соединений
3.2.3. Оптические и электрохимические свойства комплексов и лигандов на основе кумаринового красителя
3.2.4. Оптические и электрохимические свойства биядсрных и бис циклометалл ированных комплексов
выводы
БИБЛИОГРАФИЯ


Современный уровень развития химии молекулярноорганизованных супрамолекулярных металлокомплексных систем определяет актуальность проблемы создания систем, способных на основе пространственной и структурной организации отдельных фото и электроактивных компонентов выполнять направленный пространственный транспорт и накопление заряда иили энергии и обеспечивать функционирование искусственных фотохимических устройств. Специфика электронного строения комплексных соединений платиновых металлов с гетероциклическими хелатирующими и циклометаллирующими лигандами, характеризующимися долгоживущими электронновозбужденными состояниями и обратимыми процессами внешнесферного переноса электрона, определяет повышенный интерес к возможности их использования в качестве фото и электроактивных структурных компонентов молекулярноорганизованных металлокомплексных систем. Основные результаты в этом направлении получены для октаэдрических комплексов , , 1гШ и 1 с иолипиридиновыми лигандами, тогда как плоскоквадратные комплексы РН и РИ с долгоживущими возбужденными состояниями исследованы незначительно. Электронновозбужденных состояний ЭВС может быть несколько, они отличаются от основного состояния и друг от друга мультиплетностью, временем жизни и геометрией молекулы. Образование ЭВС связано с поглощением молекулой комплексного соединения дополнительной энергии, что приводит к различным видам переходов. В свою очередь данные переходы обуславливают появление спектров поглощения, анализируя которые можно сделать вывод о типе ЭВС данного соединения. Цель работы. Разработка методики синтеза моно и биядерных смешаннолигандных комплексов РбП и Р1 с гетероциклическими циклометаллированными лигандами и этилендиамином и установление влияния природы лигандов и металлических координационных центров на спектроскопические и электрохимические свойства. II. Биядерные Рс1Еп2МСлК2 и бисциклометаллированные Р1СлЫлСЕп комплексы на основе 2,2,3,3тетрафенил6,6бихинолина, 2,4дифенилпиримидина и 2,6дифенилпиридина. Получение, идентификация состава и строения циклометаллироваанных комплексов РбИ и РКП с этилендиамином. СЛММ взаимодействия. Влияние природы гетероциклических лигандов и металлического центра на оптические и электрохимические свойства природы МСЛМЕпХ комплексов. Научная новизна. Количественно охарактеризованы и сравнительно исследованы спектроскопические и электрохимические свойства цикпометаллированных комплексов РсИ и Р. Проведено отнесение ЯМР Н спектров циклометаллированных лигандов и координированного этилендиамина и рассчитаны величины координационноиндуцированных химических сдвигов. Получено корреляционное соотношение химических сдвигов ближайших к координационному центру протонов этилендиамина и циклометаллированных лигандов. Смещение химических сдвигов протонов в слабое поле при изменении растворителя СИ3СЫ С0 отнесено к образованию водородных связей диметилсульфоксида с протонами лигандов. Для дифенилзамещенных циклометаллированныхых лигандов показано стерическое взаимодействие координированного и некоординированного фенильных колец. Для комплексов Рс1И с органическими красителями установлено наличие флюоресценции в жидких растворах. Практическая значимость. Показано, что в зависимости от природы циклометаллированных лигандов и металла РКП, Рс1Н возможно целенаправленное изменение энергии кК и потенциала восстановления 0. В комплексов в электронновозбужденном состоянии, что определяет перспективность использования МСДЫ металлокомплексных фрагментов в качестве фото и электроактивных структурных единиц при разработке молекулярноорганизованных фотохимических устройств. Апробация работы. Результаты работы представлены на Международной конференции Органическая химия от Бутлерова и Бельштейна до современности СПетербург , XXIII Международной Чугаевской конференции по координационной химии Одесса и XV Международной конференции студентов, аспирантов и молодых ученых по фундаментальным наукам Ломоносов Москва . Работа выполнена в соответствии с планом ПИР РГПУ им. А.И. ЕЗН 34 и комитета по науке высшей школе СанктПетербурга проект Молекулярноорганизованные металлокомплексные системы новые материалы для оптоэлектронных и сенсорных устройств проект .