Взаимодействие кластера H2Os3(CO)10 с диацетиленовыми лигандами и реакционная способность образующихся продуктов

Взаимодействие кластера H2Os3(CO)10 с диацетиленовыми лигандами и реакционная способность образующихся продуктов

Автор: Боровитов, Максим Евгеньевич

Шифр специальности: 02.00.01

Научная степень: Кандидатская

Год защиты: 2004

Место защиты: Санкт-Петербург

Количество страниц: 150 с. : ил.

Стоимость: 250 руб.

скачать автореферат бесплатно

Взаимодействие кластера H2Os3(CO)10 с диацетиленовыми лигандами и реакционная способность образующихся продуктов  Взаимодействие кластера H2Os3(CO)10 с диацетиленовыми лигандами и реакционная способность образующихся продуктов 

Оглавление
Введение
Глава I. Обзор литературы
Некоторые аспекты химии кластера НгОэзССО ю Реакции Н2О5зСО с нуклеофильными лигандами.
1.2. Металлокарбеновые комплексы переходных металлов.
1.2.1. Карбсновые комплексы Фишера.
1.2.2. Методы получения металлбкарбенов Фишера.
1.2.3. Химические свойства карбенов Фишера
1.2.3.1. Реакции, не затрагивающие связь СМ
1.2.3.2. Реакции, приводящие к разрыву связи МС
1.2.1. Алкилидены Металлокарбены Шрока
1.2.2. Методы синтеза алкилидснов
1.2.3. Реакционная способность карбенов Шрока Глава 2. Экспериментальная часть
Общие комментарии ,
Приборы, Используемые растворители и реагенты
2.2. Синтез лигандов
2.3. Взаимодействие диацетиленовых лигандов с кластером
2.4. Химические свойства координированных кластеров осмия Глава 3. Обсуждение результатов
Исследование влияния природы и расположения функциональной 3.1. группы по отношению к диацетиленовой системе, на возможность
образования циклических продуктов и на размер образующегося цикла
3.1.1. Реакции зС0ю с дииновыми диолами 1а и 1в
Реакции НзС0ю с дииновьтм йкетоном 1г
и третичным амином 1д
, Реакции Н5зС0ю с длинами, содержащими удаленную
нуклеофильную функциональную группу 1ек
Исследование механизма взаимодействия кластера с диацетиленовым лигандом, региоселективность и стереоселективность реакции
3.2.1. Исследование механизма
3.2.2. Региоселсктивность
3.2.3., Стереоселективностъ
3.3. Реакционная способность г1гкоординированных кластеров осмия Выводы Ю
Список литературы


Исследование влияния природы и расположения функциональной группы по отношению к диацетиленовой системе в лиганде на возможность образования циклических продуктов и размер образующегося цикла в реакции с кластером Н2ОззСОо. Исследование механизма взаимодействия кластера Н2ОззСОю с диацетиленовым лигандом, региоселективность и стереоселективность
реакции. Реакционная способность ц1ц1 координированных кластеров осмия, содержащих гетероциклический лиганд. Глава 1. Кластер НззС0ю является координационно и электронноненасыщенным. СО в мягких условиях, в отличие от кластера 0зС02 который реагирует с нуклеофильными частицами при повышенных температурах с отщеплением двух молекул СО. В качестве нуклеофила могут выступать фосфорорганичсские лиганды, нитрилы, олефины, ацетилены, диацетилены. Взаимодействие терминальных олефинов с кластером НзС0ю приводит к изомеризации в более термодинамически устойчивые дизамещенные внутренние алкены. СО0СО,
. НОV СО. Структурные данные, полученные для комплексов ав , показывают, что кластерное ядро 0зС0ю обладает акцепторными свойствами. В образующихся комплексах происходит дополнительная координация двойной связи или даже образование еще одной сгсвязи ОэС как, например, в случае комплекса в. Для комплексов типа а может идти перенос второго гидрида с кластера на лиганд, с отщеплением олефина и координационноненасыщенной частицы ОззСОо. УУксск . Дальнейшее взаимодействие образующегося комплекса 0зС0ю Л г г тКССК может привести к димеризации и тримеризации ацетиленов 5. Возможные превращения представлены для дифенилацетилена. Конечным продуктом этого взаимодействия является образование замещенного бензола, в данном случае 1, 2, 3,4, 5, 6гсксафснилбензола
В отличие от моноацетилеиов исследованию взаимодействия диацетиленов с кластером НззСОю посвящено небольшое количество
В серии работ сотрудников химического факультета СПбГУ 6, 7 было показано, что диины, содержащие азот или кислород в аположении по отношению к диацетиленовой системе при реакции с дигидридным кластером осмия, НгСССОю, легко образуют соответствующие пятичленные гетероциклы. Обз ц. Цг12 способами 6, 7. ЙЙ ССН3гОН
ОС,
йНССНСгй
0С0,
ИгЦ
УТЯ ,
1. Рис. Схема превращения диацетиленовых лигандов в координационной сфере кластера НгОзСОо . Предполагается, что первой стадией для всех взаимодействий является . Н8зС0ю4. В случае симметричных бифункциональных диацетиленов гекса2,4
диин1,6диола и Ы1,Ы дифенилгекса2,4диин 1,6диамина происходит циклизация с элиминированием молекулы воды или анилина, приводящая к продуктам координации, НОззССО 7ХС4Н2СН X ИРИ или О 6, 7. Для несимметричных монофункцианализированных диацетиленов 5фенилпента2,4диин1ола, ЫфенилЫ5фенилпента2,4дииниламина и КбензилЫ5фенилпента2,4д1ганиламина взаимодействие с кластером приводит к продукт . При взаимодействии 2,7диметилокта3,5диин2,7диола с осмиевым кластером продукт циклизации не образуется. Х0. ОэС. Для понимания природы двойной связи и реакционной способности металлорганических соединений, содержащих связи металлуглерод, была изучена литература, касающаяся данного типа соединений. Металлокарбены одни из наиболее изученных металлоорганических соединений. Э. О. Фишера, вместе с А. На самом деле первый металлокарбеновый комплекс синтезировал Р. В последствии Касей исправил ее в году , но вся слава первооткрывателя досталась Э. О. Фишеру и А. Прошло около лет с момента получения Фишером первого карбонового комплекса, и это направление в химии все более и более интенсивно развивается. Все металлокарбеновые комплексы переходных металлов можно разделить на два больших класса металлокарбены Фишера и Шрока. К этому классу относятся комплексы, в которых двойная связь СМ поляризована таким образом, что на атоме углерода положительный заряд, а на металле отрицательный. Если проводить параллель с органической химией, то аналоги данного типа карбенов соединения, содержащие карбонильную группу. Комплексы этого типа называют по фамилии первооткрывателя, металлокарбеновыми комплексами Фишеровского типа.

Рекомендуемые диссертации данного раздела

10.02.2018

Бесплатные авторефераты диссертаций

Дорогие друзья! Мы развиваем наш сервис и спешим сообщить, что на нашем сайте для ознакомления доступны афторефераты диссертаций. На данный ...

02.01.2018

С Новым 2018 Годом!

Поздравляем Вас с Новым 2018 Годом и наступающим Рождеством! Желаем Счастья и новых научных ...


Все новости

Время генерации: 0.040, запросов: 119