Взаимодействие водорода со сплавами магния, содержащими РЗМ, кальций и алюминий

• Автор: Сытников, Андрей Николаевич
• Шифр специальности: 02.00.01
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 1985
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 176 c. : ил

Синтезированный продукт имел лишь яую чистоту, несмотря на весьма жесткие условия синтеза 0 К и ,0 МПа. К реагирует неполностью даже при длительных экспозициях до 0 часов и давлении водорода до МПа. Авторы все же получили гидрид магния чистотой , применяя магний с добавкой 0,,0 иода при температурах К, давлении водорода МПа и непрерывном истирании твердой фазы во вращающейся шаровой мельнице в течение часов. Мц . В сообщалось что полученный из элементов гидрид магния является серым порошком, весьма устойчивым к действию влаги и кислорода. В было достигнуто полное гидрирование магния при низких давлениях и температурах 8 К и 0,5 МПа водорода в присутствии органических катализаторов аллилиодида, цропаргидбромида, йода и их смесей. Недавно Богдановичем с сотрудниками сообщалось о способе получения гидрида магния в присутствии активаторов полидиллических ароматических соединений, третичных аминов и катализаторов металлоорганических соединений переходных металлов и магния. Синтез гидрида магния может протекать в очень мягких условиях при температурах К и давлении водорода от 0,1 до МПа со значительной скоростью. Данные работ свидетельствуют о перспективности дальнейших исследований в этом направлении. Гидрид магния, содержащий 7,6 масс. Нацример, в предлагалось использовать реакцию 4 без катализатора в температурном интервале К, причем количество циклов зарядкаразрядка
аккумулятора, по мнению авторов патента , при условии применения чистого водорода может быть неограниченным. С раствора водорода в металле. Растворимость водорода в магнии определялась в ряде работ , однако, к полученным данным необходимо подходить осторожно, тая как надежное определение пределов растворимости и области оС раствора вследствие образования непроницаемых для водорода пленок на поверхности магния или его сплавов представляется весьма трудной задачей. К и ,3 МПа. Б работе также отмечалось, что растворимость водорода в твердом магнии растет с увеличением температуры в диапазоне К и давлении до 0 МПа, подчиняясь при этом закону Сивертса. Правда, авторы работ , вообще отрицают существование оСфазы для твердого магния как противоречащее их экспериментальным данным. Другие исследования также подтвердили тот факт, что

при 3 К и давлении 3,8 МПа и 0, П а при

растворимость водорода в магнии подчиняется закону Сивертса. Теплота растворения водорода в магнии равна ,3 1,3 и ,9 кДжгат водорода . Б отмечалось, что в выполненных до года исследованиях заметно противоречие между данными о составе ОС фазы магния, полученными волшометрическим методом, и методом построения изотерм составдавление диссоциации. Фромаго использовал метод измерения электросопротивления для определения растворимости водорода в магнии, очищенном зонной плавкой, в интервале К и давлении 0,2,0 МПа. На рис. МПа. Как видно из рис. Отклонение значений растворимости от линейной зависимости в интервале К объяснено образованием гидрида магния. Однако, по мнению Рудмана измеренная в работе величина теплоты растворения водорода в магнии представляет собой разность между энтальпией гидрирования магния и энтальпией растворения водорода в нем. Изотермы десорбции водорода гидридом магния при различных температурах были построены Стампфером с сотр. Рис. Зависимость растворимости водорода в твердом магнии от температура . Рис. Необходимо отметить, что количественный переход магния в гидрид магния не был достигнут, в лучшем случае продукт содержал гидрида магния, 3 окиси магния и 4 магния. ДжградКмоль Н2 . Позднее рядом авторов , , были получены близкие к упомянутым величины. Так, в сообщалось, что энтальпия образования гидрида магния для доверительного интервала равна ,0 2,9, в , ,2, а в ,9 кДжмоль Н2 . В также получены близкие к данным ,,,, величины. Правда, методом сжигания гидрида магния в кислороде и из равновесных значений величин давлений в области плато были получены более высокие величины теплоты его образования, равные ,7 2,7 и ,9 кДжмоль Н2 соответственно. В работе было показано, что при 3 К эта величина оказалась равной кДжмоль Н2 .