Кинетика анодного окисления формальдегида на золоте и сплавах Ag-Au, Cu-Au в щелочных растворах

• Автор: Кирилова, Лариса Александровна
• Шифр специальности: 02.00.05
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2007
• Место защиты: Воронеж
• Количество страниц: 173 с. : ил.

СПИСОК ОБОЗНАЧЕНИЙ И СОКРАЩЕНИЙ

ГЛАВА 1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

1.1. Формальдегид. Водные растворы формальдегида

1.1.1. Структура и основные физико-химические свойства мономерного формальдегида

1.1.2. Состояние формальдегида в водных растворах

1.1.3. Свойства полимерного формальдегида и водных растворов формальдегида

1.2. Электроокисление формальдегида

1.2.1. Влияние pH среды на анодное окисление формальдегида

1.2.2. Влияние структурного фактора

1.2.3. Влияние природы компонентов и состава сплава

1.3. Особенности селективного анодного растворения сплавов, обусловленные высоким содержанием электроотрицательного компонента
1.3.1. Условия морфологической стабильности поверхностного слоя сплава
1.3.2. Определение характеристик неравновесной диффузионной зоны в сплаве
ГЛАВА 2. ОБЪЕКТЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ
2.1. Электроды, растворы, ячейка
2.2. Определение концентрации формальдегида в растворах
2.3. Электрохимические методы исследования
2.3.1. Хроновольтамперометрия
2.3.2. Многоимпульсная потенциостатическая хроноамперометрия
2.3.3.Анодная активация сплава
2.3.4. Бестоковая хронопотенциометрия
2.3.5. Кулонометрия
2.3.6. Измерение фототока
2.4. Обработка результатов измерений
ГЛАВА 3. УСТАНОВЛЕНИЕ ОСОБЕННОСТЕЙ АДСОРБЦИИ ФОРМАЛЬДЕГИДА ПО ХАРАКТЕРУ ИЗМЕНЕНИЯ ПОТЕНЦИАЛА ВОДОРОДНОГО ЭЛЕКТРОДА, РЕАЛИЗОВАННОГО НА ЗОЛОТЕ
3.1. Теоретический анализ
3.1.1. Общее выражение для сдвига потенциала
3.1.2. Варианты адсорбционных ситуаций и их проявление в направлении и
величине смещения потенциала
3.2 Релаксация потенциала Аи-электрода после отключения тока
ГЛАВА 4. КИНЕТИКА ЭЛЕКТРООКИСЛЕНИЯ ФОРМАЛЬДЕГИДА НА ЗОЛОТЕ В ЩЕЛОЧНОЙ СРЕДЕ
4.1. Выбор режима электрохимической предподготовки электрода
4.2. Эффективность процесса электроокисления формальдегида и электрохимическая активность формиат-иона
4.2.1. Определение выходов по току
4.2.2. Влияние формиат-иона на процесс электроокисления
формальдегида
4.3. Циклическая вольтамперометрия процесса анодной деструкции формальдегида
4.3.1. Особенности циклограмм электроокисления Н2СО на Аи в щелочном растворе
4.3.2. Циклическая вольтамперометрия системы Аи | ОН” Н20
4.3.3. Выявление факторов, определяющих амплитуду анодного пика тока на
катодной ветви циклограммы электроокисления Н2СО..,
4.4. Природа кинетических ограничений при электроокислении формальдегида на Аи-электроде в широкой области анодных потенциалов
4.4.1. Линейная вольтамперометрия стационарного Au-электрода
4.4.2. Многоимпульсная потенциостатическая хроноамперометрия Аи-

4.5 Выявление недиффузионных токов в области потенциалов первого пика
процесса анодного окисления формальдегида
ГЛАВА 5. АНОДНОЕ ОКИСЛЕНИЕ ФОРМАЛЬДЕГИДА НА СПЛАВАХ ЗОЛОТА С СЕРЕБРОМ И МЕДЬЮ
5.1. Особенности электроокисления формальдегида на сплавах Ag-Au и Cu-Au
5.2. Анодное окисление формальдегида на анодно-модифицированных
Ag,Au-croiaßax
ОСНОВНЫЕ ВЫВОДЫ
СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННЫХ ИСТОЧНИКОВ

Корректность используемой методики иллюстрирует график, изображенный на рис. 2.4; аналогичные зависимости получены для всех используемых растворов с разным содержанием ОН".
0 0,2 0,4 0,6 0,8
Рис. 2.4. Типичная зависимость концентрации формальдегида, определенной титримитрически от исходной, заданной при приготовлении раствора
2.3. Электрохимические методы исследования
2.3.1. Хроновольтамперометрия
Для получения потенциодинамических кривых в фоновом щелочном растворе, а также растворе, содержащем формальдегид, применяли потенциостат П-5848 и потенциостатический компьютеризированный комплекс 1РС-СотрасЦ В первом случае значение силы тока контролировали цифровым вольтметром В7-22А.
Методика снятия «медленных» потенциодинамических поляризационных кривых без проведения предварительной электрохимической активации поверхности электрода такова:
- механически подготовленный к опыту электрод опускали в ячейку с деаэрированным раствором и выдерживали некоторое время, продолжая барботаж аргоном до установления на электроде стационарного бестокового потенциала Е(0);
1,2 Лсо ,М
0,6
0,4
0,2

0,8