Свойства, реакция и строение функциональнозамещенных циклогексенил(диенил)аминов и циклогексапиразолов

• Автор: Григорьев, Александр Викторович
• Шифр специальности: 02.00.03
• Научная степень: Кандидатская
• Место защиты: Б. м.
• Количество страниц: 172 с.

ОГЛАВЛЕНИЕ
Оглавление
Введение

Глава 1. Синтезы и реакции енаминонов. (литературный обзор)

1Л. Синтез енаминонов

1.2. Таутомерия

1.3. Спектральные исследования

1.3.1. УФ-спектры

1.3.2. ИК-спектры

1.3.3. ЯМР-спектры

1.4. Реакции с участием енаминонов
1.4.1. Реакции с электрофильными реагентами
1.4.1.1. Протонирование
1.4.1.2. Алкилирование
1.4.1.3. Ацилирование
1.4.1.4. Реакции с альдегидами и кетонами
1.4.1.5. Реакции с изотиоцианатами
1.4.1.6. Галогенирование
1.4.2. Другие реакции
1.4.2.1. Окисление и восстановление
1.4.2.2. Реакции с магнийорганическими соединениями
1.4.2.3. Реакция с карбенами
1.4.2.4. Фотореакции
1.5. Гетероциклы на основе енаминонов
1.6. Применение енаминонов
Глава 2. Синтез, реакции и строение замещенных циклогексе-нил(диенил)ариламинов, дифениламинов, тетрагидроиндазолов и

их изологов
2.1. Синтез 2,4-диацетил(диэтоксикарбонил)- 311-5-гидрокси-5-метилциклогексенил(диенил)ариламинов и дифениламинов
2.1.1. Синтез 2,4-диацетил(диэтоксикарбонил)-311-5-гидрокси-5-метилциклогексенилариламинов
2.1.2. Синтез 2,4-диацетил(диэтоксикарбонил)-311-5-метил-циклогексадиенилариламинов
2.1.3. Синтез и пути образования 5-метил-311-2,4-диэтоксикарбонил-К-ариланшшнов
2.2. ]М, О - содержащие гетероциклы на основе
полизамещенных циклогексанонов
2.2.1. Синтез тетрагидроинлазолов и их гетероаналогов
2.2.2. Синтез индазолов
2.3. Спектральные исследования синтезированных веществ
2.3.1. УФ-спектры
2.3.1.1. УФ-спектры 2,4-диацетил-(диэтоксикарбонил)-3-11-
5-гидрокси-5-метилциклогексаноно в
2.3.1.2. УФ-спектры 2,4-диацетил (диэтоксикарбонил)-3-11-5-гидрокси-5-метил-М-11’ -циклогексен-1 -аминов
2.3.1.3. УФ-спектры 2,4-диацетил(диэтокси-карбонил)-3-К-5-метил -N-11-1,5-циклогексадиен-1 -аминов
2.3.1.4. УФ-спектры 3-Я-1У-К-2,4-диэтоксикарбонил-5-метиланилинов
2.3.1.5. УФ-спектры 5-ацетил(этоксикарбонил)-6-гидрокси-
6-метил-ЗК2-4К!-2К-4,5,6,7-тетрагидроиндазолов,
5 -ацетил-(этоксикарбонил )-6-метил-3 Я2-4Я1 -индазолов и 6-ацетил-5-гидрокси-5,9-диметил-
7-К-1-окса-2-азабицикло[4.3.0]нондиен-2,8-о в
2.3.2. ИК-спектры синтезированных веществ
2.3.2.1. ИК-спектры 3-11-2,4-диацетил(диэтоксикарбонил)-5-гидрокси-5-метил-К-11’-циклогексен-1 -аминов, 3-Ю
2,4-диацетил(диэтоксикарбонил)-5-метил-И-К’-1,5-цикло гексадиен-1-аминов и 3-11-2,4-
диэтоксикарбонил-5 -метил-И-К’ -анилинов
2.3.2.2. ИК-спектры 5-ацетил(этоксикарбонил)-6-гидрокси-6-метил-ЗК2-4К‘-2К-4,5,6,7-тетрагидроиндазолов, 5-ацетил(этоксикарбонил)-6-метил-ЗИ2-411 -индазолов,
6-ацетил-5-гидрокси-5,9-диметил-7-К-1-окса-2-азабицикло[4.3.0]нондиен-2,8-ов
2.3.2.3. Качественная и количественная оценка внутримолекулярной водородной связи в ряду замещенных циклогексанолонов и их азотсодержащих
производных
2.3.3. ПМР-спектры синтезированных соединений
2.3.4. Масс-спектры синтезированных соединений
2.4. Биологическая активность (3-циклокетолов и соединений на
. их основе
Глава 3. Экспериментальная часть
3.1. Основные физико-химические методы, используемые в работе
3.2. Синтез исходных Р-циклокетолов
3.3. Синтез 2,4-диацетил(диэтоксикарбонил)-5-гидрокси-5-метил-3-К-Ы-К'-1-циклогексениламинов (енаминокетонов)
3.4. Синтез 2,4-диэтоксикарбонил-5-метил-3-К-][-(арил)-1-цикло-гексадиениламинов (диенаминокетоны)
3.5. Синтез 3-11-М-Аг-2,4-диэтоксикарбонил-5-метиланилинов (дифениламинов)

В качестве алкилирующих агентов также используются а,Р-ненасыщенные карбонильные соединения.
В работах ОгеепЬШ с соавторами [108-111] описано взаимодействие циклических енаминонов (55) с циклическими енонами (56) с образованием три-циклических продуктов (57). Первой стадией этого синтеза является С-алкилирование.
к=сн2соон
В присутствии основания (гидрид натрия) в тетрагидрофуране 3-амино-
5,5-диметил-2-циклогексен-1-он (58) реагирует с этилакрилатом, образуя продуты 1М-замещения (59), в то время как в кислых и нейтральных средах наблюдается альтернативное протекание реакции, приводящее к образованию продукта а-С-алкилирования (60) с его последующей азациклизацией в оксо-гидрохинолон (61) [25]:
Реакция енаминона (58), с метилвинилкетоном приводит к оксохиноло-нам (62) и (63), образование которых является результатом диспропорциони-рования интермедиата с 1,4-дигидропиридиновым фрагментом [110].
Присоединение по Робинсону пент-З-ен-2-она (64) к 3-(М-пирролидинил)-2-метил-2-циклогексен-1-ону (65) приводит к бициклическо-му оксосоединению (66).