Реакции производных 2,3'-бихинолила с серой

• Автор: Моисеев, Дмитрий Викторович
• Шифр специальности: 02.00.03
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2003
• Место защиты: Астрахань
• Количество страниц: 109 с.

ОГЛАВЛЕНИЕ
ОГЛАВЛЕНИЕ
Введение

Глава 1. Реакции тиолирования как одноэлектронные процессы Литературный обзор

1.1. Общие замечания.

1.2. Дисульфидная связь как акцептор электрона

1.3. Бнуклсофилы как одноэлектронные доноры

1.4. Катионы пиридиния хинолиния как акцепторы электрона.

1.5. Дигидроазины как доноры электрона

Глава 2. Обсуждение результатов

2.1. Реакции с серой Г,2 и Г,4дигидро2,3бихинолилов

2.1.1. Реакции Гнезамещенных Г,2 и Г,4дигидро2,3бихинолилов с серой.
2.1.2. Реакции с серой Г,2диалкил12дигидро2,3 бихинолилов и Г,4диалкилГ,4дигидро2,3бихинолилов.
2.1.3. Синтез ГалкилГ,4дигидро2,3бихинолилов алкилированием 1 ,4дигидро2,3бихинолилов
2.1.4. Окислительное дезалкилирование Галкил4арилГ,4и I алкил2арилГ,2дигидро2,3бихинолилов
2.1.5. Тиолирование ГалкилГ,4дигидро2,3бихинолилов.
2.2. Тиолирование кватернизованных 2,3бихинолилов1 32хинолилхинолиний иодидов.
2.2.1. Синтез 1 алкилГдигидроЗДбихииолшМтионовЗ
2.2.2. Восстановление с тиолированием 1 кватернизованных
2,3 бихинолилов
2.3. Некоторые химические свойства 2 и 4тионов ряда 2,3
бихинолила
2.3.1.Синтез ГалкилГ,2дигидро2,3бихинолил2тионов
2.3.2. Перегруппировка 2 и 4тионов ряда 2,3бихинолила
2.3.3. Тиолирование с перегруппировкой ГЯ32хинолил хинолиний галогенидов и ГалкилГ,4дигидро2,3
бихинолилов.
2.3.4. Окисление Г,4дигидро2,3,бихинолил4тионов
2.4. Установление строения полученных соединений.
Глава 3. Экспериментальная часть.
Выводы.
Список литературы


С другой стороны, к началу наших исследований систематического изучения реакций с серой в ряду несимметричных бисгетероароматических соединений практически не проводилось. Кроме того, многие серусодержащие производные гетероциклов обладают высокой биологической активностью. Поэтому целью настоящей работы являлось исследование региоселективности реакций различных производных 2,3 бихинолила с элементной серой. Разработка метода синтеза ГКГ,4дигидро2,3бихинолилов и 4 4дигидро2,3бихинолилов гл. Исследование реакции Гнезамещенных Г,2 и Г,4дигидро2,3бихинолилов с элементной серой гл. Исследование реакции ГГ,4дигидро2,3бихинолилов с элементной серой гл. Исследование реакции ГН4АгГ,4дигидро и 212дигидро2,3бихинолилов с элементной серой гл. А1кГ,2дигидро2,3бихинолилов с элементной серой гл. Определение региоселективности реакции кватернизованных 2,3бихинолилов Г32хинолилхинолиний иодидов с элементной серой и селеном гл. Разработка метода синтеза ГалкилГ,2ди гидро2,3бихинолил2тионов гл. Исследование перегруппировки ГалкилГ,2ди гидро2,3бихинолил2тионов и 1алкил1 ,4дигидро2,3бихинолил4тионов в соотрветсгвующие алкилтио2,3бихинолилы гл. З.2. Разработка методов синтеза 4хинолонов производных 2,3бихинолила из ГалкилГ,4дигидро2,3бихинолил4 тионов гл. З.З. Установлено, что в реакции с серой Г,2 и 1,4дигидро2,3бихинолилов, не содержащих заместителей у атома азота, 1 алкил4арил1,4 и Галкил2арилГ,2дигидро2,3бихинолилов, а также в реакции с селеном ГалкилГ,4дигидро2,3бихинолилов образуются соответствующие 2,3бихинолилы. Выяснено, что в реакции с серой 4метилГ,4дигидро2,3бихинолила образуется бензо5,6индолизино1,2схинолин. Установлено, что в реакции с серой Галкил4бензил1,4дигидро2,3бихинолила образуется фенил5метил5,6 дигидробензо5,6индолизино 1,2схинолин6тион. Показано, что реакция с серой Г,2диметилГ,2дигидро2,3бихинолила приводит к метилбензо5,6индолизино2,16 хинолинийтиоляту. ГалкилГ,4дигидро2,3бихинолил4тионы и установлена возможность их синтеза из кватернизованных 2,3бихинолилов, включающего восстановление боргидридом натрия с последующим тиолированием серой. Показано, что, в отличие от других алкилГ,4дигидро2,3бихинолилов ГаллилГ,4дигидро2,3бихинолил тиолируется серой до 2метилЗа2хинолил2,3,За,4,9,9агексагидротиено2,36 хинолина. Разработан метод тиолирования кватернизованиого 2,3бихинолила системой ДМФАсераКОН в соответствующие ГалкилГ,4дигидро2,3бихинолил4тионы. Разработан метод синтеза ГалкилГ,2дигидро2,3бихинолил2тионов из ГалкилГ,2дигидро2,3бихинолил2онов с использованием системы пентасульфид фосфораанизол или пентасульфид фосфораЛЛЧдиметил анилин. Показана возможность протекания термической перефуппировки 1 алкилГ,2дигидро2,3бихинолил2тионов и алкилГ,4дигидро2,3бихинолил4тионов в соответствующие 2 и 4алкилтио2,3бихинолилы. Разработан метод синтеза 4хинолонов производных 2,3бихинолила из Галкил1 ,4дигидро2,3бихинолил4 тионов. Диссертация состоит из введения, трех глав, выводов и списка литературы. Работа изложена на 9 страницах, иллюстрирована 5 таблицами и 2 рисунками. Библиография содержит 5 литературных ссылок. Выбор тематики обзора определяется тем, что с одной стороны работа посвящена одноэлектронному окислению серой дигидропроизводных 2,3бихинолила, а с другой стороны 5ЕТпроцессам с участием его солей и Бнуклеофилов. Вторая глава обсуждение полученных результатов, третья экспериментальная часть. ГЛАВА 1. В настоящей главе рассматриваются базовые теоретические предположения и терминология, на которых строятся последующие главы обзора и обсуждение результатов. Такие формально различные процессы, как к2реакция элементной серы с трифенилфосфином 1 и ее одноэлсктронное восстановление могут быть рассмотрены с одной точки зрения. Результат обоих процессов атом серы, приобретающий формальный отрицательный заряд. Следовательно, произошел одноэлектронный перенос. Просе 2 предложил различать термины одноэлектронный перенос и одноэлектронный сдвиг. Критерием первого является единственное изменение перенос электрона. При одноэлектронном сдвиге синхронно с переносом электрона изменяется порядок связей.