Внутримолекулярная циклизация 1-S,S-диалкил(арил)-N-(9,10-антрахинон-1-ил)сульфоксимидов в нафто[1,2,3-cd]индол-6(2H)-оны

• Автор: Каргина, Ольга Ивановна
• Шифр специальности: 02.00.03
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2013
• Место защиты: Красноярск
• Количество страниц: 131 с. : ил.

Оглавление

Список сокращений

Введение

Глава 1. Обзор литературы

1.1. 1,9-Гстероциклизации производных 9,10-антрахинона

с образованием 3//-нафто[1,2,3-ак]хинолин-2,7-дионов

1.1.1. Синтез 3//-нафто[1,2,3-<г/е]хинолин-2,7-дионов на основе

1 -ацетиламино-9,10-антрахинонов

1.1.2. Синтез 3//-нафто[1,2,3-й/е]хинолин-2,7-дионов на основе

1 -хлорацетиламино-9,10-антрахиноиов

1.1.3. Синтез 3//-нафто[1,2,3-<7е]хинолин-2,7-дионов на основе 1-(7У-нитрозо-Лг-алкиламиноацетамидо)-9,10-антрахинонов
1.1.4. Синтез 3#-нафто[1,2,3-й?е]хинолин-2,7-дионов на основе взаимодействия 1 -бромацегиламино-9,10-антрахинона
с фенолами, тиофенолами
1.2. Синтез и функционализация нафто[1,2,3-бт/]индол-6(2Я)-онов
1.2.1. Синтез нафто[1,2,3-ес/]индол-6(2//)-онов на основе 1-амино-,
1-хлор-9,10-антрахинонов и 1-амино-10-антрона
1.2.2. Синтез нафто[1,2,3-С(7]индол-6(2/7)-онов из
1 -ал кил(диал кил)амино-9,10-антрахинонов
1.2.3. Синтез нафто[1,2,3-бт/]индол-6(2//)-онов путем сужения цикла в 2,7-диоксо-2,7-дигидро-3#-нафто[1,2,3-я?е]хинолин-1-диазонии
1.2.4. Синтез нафто[1,2,3-ст/]индол-6(2Я)-онов на основе
N-(9,10-антрахинон-1 -ил)мегансульфонамидов
1.2.5. Синтез нафто[1,2,3-сс/]индол-6(2Я)-онов на основе 1-5,,5-диметил-
и 1 -б'-метил-1 -5'-фенил-Я-(9,10-антрахинон-1 -ил)сул ьфоксимидов

1.2.6. Функционал изация нафто[1,2,3-с Глава 2. Обсуждение результатов
2.1. Синтез 1-.9,5'-диалкил(арил)-Аг-(9,10-антрахинон-1-ил)сульфоксимидов
2.2. 1,9-Гетероциклизация 1 -£',5'-диалкил(арил)-Л'-(9,10-антрахинон-1 -ил)сульфоксимидов в нафто[1,2,3-саГ]индол-6(2/7)-оны
2.3. Синтез нафто[1,2,3-с<7]индол-6(2#)-онов на основе 1-5',5,-диметил-А^-(4-хлор-9,10-антрахинон-1-ил)- и 1 -5',5’-диметил-А-(4-нитро-9,10-антрахинон-1 -ил)сульфоксимидов
2.4. Синтез 1,5-биссульфоксимидов из
антра[ 1,9-сс1:5, 0-с',<71бисизоксазола
2.5. 1,9-Гетероциклизация 1,5-биссульфоксимидов
2.6. Функционализация пиррольного цикла в
нафто[ 1,2,3 -сс! индол-6(2/7)-онах
2.6.1. Аминирование 1-нитронафто[1,2,3-сс/]индол-6(2#)-онов
2.6.2. Замещение нитрогруппы в 1-нитро-2-метилнафто[1,2,3-сйГ]индол-6(2Л)-оне О- и Б-нуклеофилами
2.6.3. Нуклеофильное замещение атома хлора в
1 -хлорацетиламино-2-метилнафто[1,2,3-<%7]-индол-6(2Н)-оне вторичными алифатическими аминами
2.6.4. Аминометилирование нафто[1,2,3-с<7]индол-6(2Я)-она
2.7. Фотохимические превращения нафто[1,2,3-сйГ]индол-6(2Я)-онов
Глава 3. Экспериментальная часть
3.1. Материалы и оборудование
3.2. Синтез 1 -5,З-дизамещённых-А-^Д 0-антрахинон-1-ил)сульфоксимидов
3.3. Взаимодействие солей тетрафторбората 1- и 2-диазония-
9,10-антрахинонов с 8,8-диметилсульфоксимином
3.4. Превращение 1-5',5'-дизамещённых-Лг-(9Д0-антрахинон-1-ил)сульфоксимидов в нафто[1,2,3-с<7]индол-6(2#)-оны
3.5. Синтез 1,5-биссульфоксимидов из антра[1,9-сД:5,10-с’,£/’]бисизоксазола
и их гетероциклизация
3.6. Нуклеофильное замещение нитрогруппы в 1-нитронафто[1,2,3-сй(1индол-6(2.#)_онах
3.7. Нуклеофильное замещение атома хлора в 1-хлорацетиламино-2-метилнафто[1,2,3-с<7]индол-6(2//)-оне вторичными
алифатическими аминами
3.8. Аминометилирование нафто[1,2,3-сс/]индол-6(2//)-она
3.9. Фотолиз нафто[1,2,3-а/]индол-6(277)-она
3.10. Фотолиз 5-арилоксинафто[1,2,3-сД]индол-6(2#)-онов
3.11. Отношение 5-(4-метилфенокси)иафто[1,2,3-С(7]и11дол-6(2//)-она и 6-(4-метилфенокси)нафто[1,2,3-сД]индол-5(2Я)-она
к н-пропил амину
Выводы
Список литературы
Приложения

в н-бутиламине в присутствии амида натрия даёт продукт 606, а с цианистым натрием - 59.
Нуклеофильное замещение пирролантронов, не содержащих заместителя при атоме азота сильно затруднено ионизацией, поэтому 1-бромпирролантрон (52а) не реагирует с гидроксидом натрия или цианистым натрием. Однако взаимодействие соединения (52а) с н-бутиламином удается осуществить, но только в присутствии кислоты:
52а 60а
Установлено [56], что производные пирролантрона можно функционализировать не только с участием пирролыюго кольца, но и других фрагментов. Так, действием пятисернистого фосфора на 2-метилпирролантрон (49) синтезирован его тиоаналог (61). При алкилировании последного диметилсульфатом получена 6-метилтиозамещённая соль нафтиндолия (62):