Спектроскопическое исследование взаимодействия гидроксилсодержащих молекул с акцепторами электрона в растворах

• Автор: Куватов, Абдулла
• Шифр специальности: 01.00.00
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 1984
• Место защиты: Ленинград
• Количество страниц: 140 c. : ил

А. Техника и методика эксперимента

Б. Донорно-акцепторная связь и строения

координационных комплексов II

ГЛАВА I. ИССЛЕДОВАНИЕ МЕШЮЛЕК7ЛЯРШХ ВЗАЖОДЕЙ-СТВИЙ В РАСТВОРАХ 5пСВч И вВСВ5 СО СЛОЖНЫМИ ЭФИРАМИ МЕТОДОМ ЯМР 1И СПЕКТРОСКОПИИ

§1. Литературные! обзор

§2. Кощентрационные зависимости химического сдвига и определение состава комплексов ацетатов со 5пС£ч и ЗВС2£ в растворах

ГЛАВА 2. СПЕКТРОСКОПИЧЕСКОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ КОМПЛЕК

сов 5п СВЧ и 5В СВ5 с н-алшатическйми

СПИРТАМИ В ИНЕРТНЫХ РАСТВОРИТЕЛЯХ

§1. Литературный обзор

§2. Концентрационные и температурные зависимости химического сдвига в растворах, содержащих 6п СВЧ
а) Концентрационные зависигдости
б) Температурная зависимость химического сдвига
в) Обсузкдение результатов .а) и б)

С ты.
§3. Исследование строения и межмолеку-лярных взаимодействий н-алифати-ческих спиртов с четыреххлористым оловом
а) Инфракрасные спектры комплексов
ЗпСВ^ -н-алифатические спирты в инертном растворителе
б) ЯМР 1'и спектры комплексов при
низких температурах
§4. Исследование взаимодействия н-али-фатических спиртов с пятихлористой сурьмой в инертных растворителях
§5. Взаимодействие алифатических спиртов
С звсе3 при комнатной температуре
ГЛАВА. 3. ИССЛЕДОВАНИЕ КаДШЕйСООБРАЗОВАНШ ЗпСЕ^ и 5ВСВ3 с КАРБОНОВЬШ КИСЛОТАМИ в ИНЕРТНЫХ РАСТВОРИТЕЛЯХ §1. Литературный обзор
§2. Низкотемпературные ЯМР Н спектры
муравьиной кислоты с ЗВСВ5
§3. Инфракрасные спектры растворов
муравьиной кислоты с ЗВСВ3
§4. Концентрационные и температурные зависимости химического сдвига карбоновых кислот с ЗпСЕ, и ЗВСЕ,
ч э
ВЫВОДЫ
Литература
ПРШКШНИЕ
§1. Исследование коэффициентов самодиффузии в бинарных системах с сильныгл химическим взаимодействием §2. Ширина линии сигнала ЯМР Н в растворах алифатических спиртов со бпСв^ Литература
50.
бавлении инертным растворителем и увеличении температуры. В качестве примера на рис.7 показана концентрационная и температурная зависимости химического сдвига *Н молекулярных групп н-амилового спирта в С С 8^ . Как видно, сигнал гидроксильного протона сильно зависит от состава и температуры раствора. Химический сдвиг других молекулярных групп практически не зависит от температуры и концентрации раствора. Изучение концентрационной и температурной зависимостей химического сдвига позволяет судить о структуре комплексов, рассчитывать степень ассоциации, константы равновесия и определять спектральные и термодинамические характеристики водородных комплексов /88/.
Протоны, образующие водородные связи, находятся в различном магнитном окружении в зависимости от структуры ассоциатов. Если различные структуры (мономеры, димеры, П -меры) находятся в равновесии, то спектр ЯМР, казалось бы, должен состоять из набора линий, характеризующихся химическими сдвигами ^ , ))2 и т.д., и интенсивностями, пропорциональному статистическому весу Р каждой структуры. Однако частота образования и разрушения водородных связей при обычных условиях на несколько порядков превышает частоту, цри которой наблюдается резонансное поглощение протонов /89/. Поэтому в спектре ЯМР Н фиксируется единой усредненный сигнал, химический сдвиг которого )) задается выражением, предложенным Еутовским /90/.
]) = Р1>у +Рг)>г - (1)
При разбавлении алифатического спирта ацротонной кислотой Льюиса образуется донорно-акцепторная связь и