Импульсный фотолиз смесей фосфина с инертными газами, кислородом и карбонилом железа

• Автор: Захарьин, Валерий Игоревич
• Шифр специальности: 01.00.00
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 1984
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 148 c. : ил

В В Е ГЛАВА

ГЛАВА
ГЛАВА

ДЕННЕ

1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

§ І. Молекула РН3. Первичные фотохимические процессы при фотолизе РН3

§ 2. Фотолиз фосфина. Квантовые выходы конечных продуктов, вторичные реакции при фотолизе
§ 3. Фотолиз смесей РНд+Ор. Окисление фосфина... го § 4. Элементарные реакции атомов и радикалов с

РН3. Реакции фосфорсодержащих радикалов

§ 5. Теория метода ВРЛС

§ 6. Спектроскопия радикала РН2
2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
§ I. Описание экспериментальной установки ВРЛС,
совмещенной с импульсным фотолизом
§ 2. Регистрация и обработка спектров ВРЛС ЧЧ
§ 3. Вакуумная установка
3. ИМПШСБЫЙ ФОТОЛИЗ СМЕСЕЙ ФОСФИНА С ИНЕРТНЫМИ ГАЗАМИ
§ 1а. Экспериментальное исследование дезактивации РН2Й
§ 16. Расчет константы скорости дезактивации
РН^ на Не и РН3. Сопоставление с экспериментом
- з- •

§ 2. Определение абсолютных выходов основных продуктов фотолиза РН3. Коэффициент экстиккции
радикала РН-?
§ 3. Экспериментальное исследование зависимости
константы скорости рекомбинации радикалов
РН2 от давления инертного газа (К2)
§ 4. Расчет константы скорости рекомбинации радикалов РН2
§4а. Расчет по теории РРКМ зависимости от давления константы скорости рекомбинации радикалов РН2.
(Оо)
§46. Расчет константы скорости рекомбинации К
с использованием критерия максимума свободной
энергии
§ 5. Механизм фотолиза фосфина. Оценка константы
скорости реакции РН2 + Р2Н4 —*■ продукты
ГЛАВА 4. ИМПУЛЬСНЫЙ ФОТОЛИЗ ФОСФИНА В ПРИСУТСТВИИ КИСЛОРОДА
§ I. Фотолиз смеоей РН2 - 02 - П2 при давлении
выше второго предела самовоспламенения
§ 2. Фотолиз фосфина при давлении ниже первого
предела самовоспламенения
§ 3. О возможных каналах реакции РН2 + 02 —*■ продукты
§ 4. О механизме окисления фосфина

ГЛАВА 5. ИМПУЛЬСНЫЙ ФОТОЛИЗ СМЕСЕЙ КАРБОНИЛОВ МЕТАЛЛОВ С ИНЕРТНЫМИ ГАЗАМИ И ФОСФИНОМ
§ I. фотолиз Мо(СО)е в присутствии инертных газов.
Эффект "усиления" на переходах атома МО
§ 2. Оценка константы скорости реакции РН^ + СО
§ 3. Оценка константы скорости реакции радикалов РН£
с осколками фотолиза карбонила Ге
ВЫВОДЫ
ЛИТЕРАТУРА

соотношение мезду ]п [ И(Иг, %г)/Н0 ] и у.
Еще один тип ошибок, возникающих при обработке спектров ВРЛС, связан с изменением контура линии поглощения при изменении условий опыта, например: полного давления или температуры. Эти ошибки становятся наиболее существенными при измерении абсолютных концентраций. В случае изучения процессов линейных по концентрации поглощающих частиц изменение контура линии можно не учитывать.
Изменение контура спектральных линий, вызванное столкновениями, проявляется в уширении,сдвиге, ассиметрии, а иногда и в появлении диффузионных полос /58/. При давлениях меньше I атмосферы наиболее существенным является ударное уширение /59/, однако, как показано на примере радикала /60/, ударное уширение линии приводит к уменьшению коэффициента БКСТИНК-ции радикала НН2 не более, чем на 25-30/. Экспериментально измеренная величина ударного уширения на Ыг, составляет
- 0.1 А/атм.
§ 3. Вакуумная установка
В работе была использована стеклянная вакуумная установка. Откачку установки производили диффузионным и форвакуумним насосами до давления не хуже І0“3 торр. Давление остаточных газов измеряли с помощью вакуумметра ВИТ—2. Для измерения давления газов в диапазоне от 30 до 760 торр использовали образцовый вакуумметр, а для измерения давления в диапазоне от
0.02 до 30 торр - манометр. Градуировку манометра производили методом натекания через каппиляр. Процедура калибровки при