Гамма-резонансная спектроскопия в исследовании структурных превращений в органических соединений

• Автор: Ларкина, Татьяна Ивановна
• Шифр специальности: 01.00.00
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 1984
• Место защиты: Черноголовка
• Количество страниц: 101 c. : ил

ГЛАВА I. ОСНОВНЫЕ ПАРАМЕТРЫ ГАММА-РЕЗОНАНСНЫХ СПЕКТРОВ И ВОЗМОЖНОСТЬ ИХ ИСПОЛЬЗОВАНИЯ ДЛЯ ИЗУЧЕНИЯ СТРУКТУРНЫХ • ПРЕВРАЩЕНИЙ

§1. Метод ядерного гамма-резонанса

§2. Вероятность эффекта Мессбауэра

§3. Гамма-резонанс в аморфных средах

§4. Изомерный-.ЯЗ^иг

§5. Ширина мейсбауэровской линии

§6. Квадрупольное расщепление

§7. Магнитная сверхтонкая структура

§8. Мессбауэровский спектрометр

Глава II. ГАММА-РЕЗОНАНСНАЯ СПЕКТРОСКОПИЯ В ИЗУЧЕНИИ ФАЗОВЫХ

ПЕРЕХОДОВ В ОРГАНИЧЕСКИХ СИСТЕМАХ

§1. Объекты исследования метки, приготовление
образцов
§2. Исследования фазовых превращений в диметакрилате бутандиола
§3. Изучение фазовых превращений в образцах акрило-нитрила, метакрилонитрила, ацетонитрила
§4. Обсуждение экспериментальных результатов
§5. Спин-решеточная релаксация в переходе стеклокристалл
Выводы главы П
Глава III. ДИМШГИЛСУЛЬФОКСИДНЫЙ КОМПЛЕКС ТРЕХВАЛЕНТНОГО ЖЕЛЕЗА
§1. Исследование фазового перехода в диметилсульфо-ксидном комплексе £е3+

§2. Форма релаксационного гамма-спектра поглощения для двухуровневой модели с разной засе_ 0.1.
ленностью электронных состояний Се в катионе диметилсульфоксидного комплекса
Выводы главы Ш
Глава IV. ИССЛЕДОВАНИЕ ПОЛИМЕРА И ИЗОМЕРОВ ГР-МЕГОДОМ
§1. Использование ГР-метода для исследования жидкостей
§2. Изучение релаксационных явлений в бутилкаучуке с меткой фероцена
§3. Гамма-резонансная спектроскопия V-арилгликозиламинов
Выводы главы 1У
ВЫВОДЫ И ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Настоящая работа посвящена изучению структурных превращений в органических соединениях. При разогреве некоторых органических соединений от низких температур в них, также как и в кристаллах неорганических соединений, наблюдаются структурные превращения, связанные с изменением симметрии кристаллической решетки. Однако, в отличие от атомов, образующих кристаллы неорганических веществ, сложные молекулы,составляющие кристаллы органических соединений, обладают многочисленными внутримолекулярными степенями свободы - ориентационными, конформационными, позиционными и т.д., т.е. являются довольно сложными объектами исследования структурных превращений в них. Ранее фазовые переходы в органических соединениях изучались в основном с помощью калориметрии и термолюминесценции.
Метод гамма-резонансной спектроскопии позволяет получить здесь дополнительную важную информацию о динамике структурных превращений, а в некоторых случаях проследить взаимосвязь между строением и свойствами органических соединений.
Более полная информация может быть получена при сочетании методов калориметрии, ГР-спектроскопии и рентгеноструктурного анализа.
Целью настоящей работы является изучение информативности ГР-спектроскопии с помощью "месебауэровского наблюдателя" при исследовании структурных превращений в органических веществах, не имеющих в своем составе месебауэровского атома, изучение и сопоставление с калориметрией изменений параметров ГР-спектров "метки" в различных кристаллических и аморфных соединениях,
тт 50 —
что при правильном подборе метки наблюдаются соответствия в различных фазовых переходах с термограммами.
2. Для фазовых переходов Iго рода в исследованных веществах характерны следующие признаки: близкий к скачкообразному температурный ход параметров ГР-спектров: /'-вероятности эффекта Мессба-уэра, 8 - химсдвига, 4 - квадрупольного расщепления, Г - ширины линии, - времени спин-решеточной релаксации.
3. Фазовые переходы 2го рода в этих системах характеризуются перегибом температурного хода параметров спектров ГР.
4. На основании полученных экспериментальных данных показано, что ГР-метод может быть использован для идентификации фазовых переходов в органических соединениях.