Термодинамические характеристики образования некоторых комплексных соединений золота(V), никеля(IV) и марганца(IV)

• Автор: Корунов, Алексей Александрович
• Шифр специальности: 02.00.01
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2013
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 73 с. : ил.

Содержание
Введение
1. Физико-химические свойства гексафторауратов (V)
1.1. Получение и химические свойства гексафторауратов (V)
1.2. Термодинамические характеристики образования гексафтороаура-тов (V)
2. Методы определения энтальпий образования соединений
2.1. Теоретические и эмпирические методы определения энтальпий образования соединений
2.2. Косвенные методы определения энтальпий образования соединений
2.3. Калориметрический метод определения энтальпий образования соединений
3. Экспериментальная часть
3.1. Характеристики исследованных соединений, использованные аналитические методики
3.2. Конструкции использованных калориметрических установок, методики термохимических измерений, проверка надёжности работы калориметров
3.3. Результаты измерения энтальпий взаимодействия
3.3.1. Ва[АиР6]
3.3.2. Ва[АиР6]2-4КгР
3.3.3. №Бз {№[№Р6]}
3.3.4. Ва[№Р6]
3.4. Результаты измерения энтальпий вспомогательных процессов
4. Термодинамические функции образования исследуемых веществ
4.1. Энтальпии образования
4.1.1. Ва[АиР6]
4.1.2. Ва[АиР6]2-4КгБ
4.1.3. №Бз {№[№Р6]}
4.1.4. Ва[№Р6]
4.2. Оценка энтропий и энергий Гиббса образования изученных соединений
5. Закономерности в термодинамических функциях образования ряда комплексных соединений золота (V), никеля (IV), марганца (IV)
5.1. Стандартные энтропии и энергии Гиббса образования АиР^),
Ха[АиР6](к), К[АиР6](к), ЩАиР6](к), (ХеР5)2[МпР6](к), (С10Р2)2[МпР6](к)
5.2. Термодинамика образования соединений золота (V), никеля (IV), марганца (IV)
Основные результаты и выводы
Литература

Введение
Настоящая работа завершает комплекс исследований термодинамических характеристик соединений, содержащих атомы элементов в аномально высоких степенях окисления, проводимых на кафедре общей и неорганической химии РХТУ им. Д.И. Менделеева, представляющих исключительный научный и практический интерес.
Актуальность работы. В результате выполненных исследований, систематизированных в этой работе, а также в недавних диссертационных работах Фирера A.A., Шаталова К.И. и более ранних исследованиях, накоплен материал по энтальпиям образования комплексных соединений золота (V), марганца (IV), никеля (IV), соединениям хлора (V), ксенона (VI). Все они представляют собой окислители большой силы, позволяющие производить нетрадиционные синтезы многих соединений. Ряд этих соединений представляют исключительный интерес, как источники фтора, некоторые из этих соединений также могут иметь нестандартное прикладное использование. Любые расчеты с использованием этих соединений требуют знания их термодинамических характеристик, а из них - наиболее доступных - энтальпий образования.
Научная новизна работы. Впервые выполнены измерения энтальпий взаимодействия Ba[AuF6]2(K); Ba[AuF6]2-4KrF2(K); NiF3 (Ni[NiF6])(K); Ba[NiF6](K) с водой и водным раствором щелочи, и на основе этих величин, а также литературных данных и результатов измерения вспомогательных величин вычислены двумя независимыми путями стандартные энтальпии образования указанных соединений при 298,15 К. Выполнена оценка энтропий указанных соединений, рассчитаны стандартные значения энергий Гиббса образования Ba[AuF6]2(K) ; Ba[AuF6]2-4KrF2(K) ; NiF3 (Ni[NiF6])(K) и Ba[NiF6](K). Таким образом, в результате выполнения диссертационной работы впервые получена полная термодинамическая характеристика четырех соединений золота (V) и никеля (IV).

3.3. Результаты измерения энтальпий взаимодействия
Как уже отмечалось в литературном обзоре, для проведения термохимических измерений с исследуемыми нами веществами наиболее целесообразно использование воды и водных растворов кислот и щелочей.
Все изучаемые соединения энергично взаимодействуют с водой и водным раствором щёлочи, при этом во всех случаях наблюдается газовыделе-ние. В серии специальных опытов с погрешностью ±1 % было установлено, что на 1 моль каждого гексафтороникелата (IV) выделяется 0,5 моль и на 1 моль каждого гексафтороаурата (V) - 1 и 3 моль кислорода за счёт окисления воды. Количество кислорода определяли через поглощение его восстанавливающим раствором (подкисленный раствор соли Ре2+) и нахождение конечной концентрации восстановителя (перманганатометрия).
3.3.1. Ва[АиР6]
Результаты термохимических измерений представлены в таблицах 3.3 и
3.4. В этих и последующих таблицах, где приведены результаты измерения энтальпий взаимодействия исследуемых веществ с водой и водным раствором щёлочи приняты следующие сокращения: II0 - сопротивление термометра при начальной температуре главного периода калориметрического опыта (начальная температура); 5 - поправка на теплообмен; ДЯ - исправленное изменение температуры в калориметрическом опыте; О - количество теплоты в опыте за счёт взаимодействия; g - навеска вещества; ДН - энтальпия процесса; о - стандартное отклонение от среднего результата; 1д 05 ~ коэффициент Стьюдента.