Карбоксилатные и фталимидные комплексы родия(III) и платины(III)

• Автор: Горлов, Михаил Юрьевич
• Шифр специальности: 02.00.01
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2002
• Место защиты: Санкт-Петербург
• Количество страниц: 124 с.

Содержание
Введение.

1. Литературный обзор.

1.1. Кислородмостиковые карбоксилатные комплексы родияШ.

1.2. Карбоксилатные комплексы платины

1.3. Амидомостиковые комплексы платины.

2. Результаты и их обсуждение

2.1. Синтез и строение трехъядерных рзоксоацетатов родия

2.1.1. Комплекс 330X363.

2.1.2. Комплекс 2i30i3633

Ю1Шз30цССН3б 33,5Н.

2.1.3. Комплекс МШзцз0цССН36А5РззСЮ4Н.
2.1.4. Окислительновосстановительные свойства
трехъядерных рзоксокарбоксилатов родияШ
2.1.5. Реакции замещения в трехъядерных р3оксокарбоксилатах родия
и ЭСГТ их растворов.
2.2. Взаимодействие гидратированного оксида родия 3 ЬО
с карбоновыми кислотами.
2.3. Окислительновосстановительные свойства биядерных
оксоацетата и оксотрифторапетата родияШ.
2.4. Линейные полиядерные комплексы платины
2.4.1. Комплексы платины с фталимидными мостиковыми лигандами
2.4.2. Расщепление тетраядерных фталимидных
комплексов платиныШ.
2.4.3. Взаимодействие тетраядерных фталимидных комплексов платиныШ со спиртами
2.4.4. Взаимодействие изомерных динитродиаминатов платиныН с карбоновыми кислотами.
3. Экспериментальная часть.
3.1. Инструментальные методы исследования
3.2. Аналитические методы исследования.
3.3. Методики проведения эксперимента
3.4. Синтез кислородмостиковых карбоксилатных комплексов родия
и кобальта
3.4.1. Биядерные карбоксилатные комплексы родияШ
3.4.2. Тетраядерные и трехъядерные карбоксилатные комплексы.
3.5. Синтез фталимидных комплексов платины
3.6. Синтез карбоксилатных комплексов платины.
Заключение
Выводы.
Основные обозначения.
Список литературы


Впоследствии к этому методу синтеза обращались авторы работы 3. Второй подход озонирование биядерных карбоксилатов родияН фонарикового типа со связью металлметалл предложен Уилкинсоном с сотр. Зюлковски и ШиманьскаБузар 5. В работе 5 приводятся результаты рентгеноструктурного анализа РСА трехъядерных оксокарбоксилатных комплексов родияШ. Соединения 1КЬз1и30йССНз6НзС4п где п 1 1. РСА, были синтезированы по методу Уилкинсона с сотр. Ю1П2цССНз4Н2 Оз Ьи1Шзцз0цССНзбНзССН3
При действии НСЮ4 на водный раствор соединения 1. РСА соединений 1. КЬзц30рССНз6Н Он представляет собой
почти правильный треугольник из атомов родия со стороной 3. Л, в центре которого находится мостиковый атом кислорода р30. Атомы родия попарно связаны ацетатными мостиковыми группами. Октаэдрическая координация атомов родия дополняется аксиальными молекулами воды рис. Рис. Расстояния 30 лежат в пределах 1. А и являются наиболее короткими из всех определенных расстояний . Длины связей Он напротив, максимальны 2. Длины связей 03 почти равны длинам связей 03 в соединении 2iССНз4П2 6 и их значения лежат в пределах 1. А 5. Кроме комплексного катиона зцз0цССН3бН2Сз1 в состав структуры соединений 1. II входит ион 1V и молекулы некоординированной воды. Авторы работы 5 предположили существование водородных связей между ионом СЮ4 и молекулами внутрисферной и некоординированной воды, причем для различных кристаллических модификаций предлагается своя система водородных связей. В электронных спектрах поглощения ЭСП водных растворов 1. II наблюдаются две полосы, которые в работе 7 отнесены к переходам, характерным для октаэдрических комплексов родияШ 6 нм 1i i и
7 нм 1 1 2. В ИК спектрах присутствуют две сильные полосы при и см1 v и соответственно, а также полосы при 5 и 2 см1, которые авторы относят к симметричным и антисимметричным колебаниям группы ЯЬзДз0. Соединения 1. К, что является следствием низкоспиновой электронной конфшурации II. Как отмечалось выше, синтез соединения 1. Уилкинсона 4. В этой работе также показано, что внутрисферные молекулы воды в трехъядерном комплексе могут быть замешены на такие лиганды , как пиридин, Рпиколин или трифенилфосфин. В результате реакции образуются соединения состава кЬзрз0цССНз6Ьз1С4. В табл 1. ЭСП метанольньтх растворов этих комплексов, однако отнесение полос авторами работы 4 не сделано. Таблица 1. Авторы работы 4 приводят значения эффективных магнитных моментов для соединений с Ь Н, ру и Ррс. Во всех случаях комплексы являлись слабо парамагнитными Щфф изменяется в пределах 0. М.Б. II,III,II. Исследование электрохимического поведения комплексов КИзрз0рССН3бЬзС4 Н, ру, РРЬ3, выполненное в работе 4, показало, что для них характерна только необратимая волна восстановления. Во всех случаях зафиксировано выделение металлического родия и кулонометрические измерения были невоспроизводимы. Комплекс 1. II, еще до публикации работы 5, был получен другим методом нагреванием 3 и в водном растворе в присутствии уксусной кислоты 2. Об идентичности комплексов, описанных в работах 2 и 5, свидетельствует совпадение данных элементного анализа, ИК спектров и ЭСП для обоих соединений. В работе 2 сделано предположение о трехъядерном строении ацетата родияШ на основании сходства рентгенограмм комплекса родия и соединения Сг3р30рССН36Н3С4 2Н, для которого ранее была определена кристаллическая структура 8. В году появилось сообщение о синтезе трифторацетата родияШ 1. Комплекс, которому авторы 1 приписывают состав 33, был получен взаимодействием 3 пН с 3. ЭСП раствора комплекса содержит три полосы поглощения 8 нм, 7 нм плечо и 8 нм плечо. Появление в ИК спектре полос при , см1 v и , см1 v5 дало основание авторам сделать предположение, что в комплексе присутствуют как монодентатные, так и мостиковые СРзСООгруппы. Дальнейшее исследование соединения методом рентгенофотоэлектронной спектроскопии РФЭС подтвердило это предположение 9. Математическая обработка РФЭ спектра показала, что компонента, отвечающая СООгруппе, состоит из двух пиков при 9.