Синтез и свойства стереорегулярных циклолинейных метилсилоксановых сополимеров и гребнеобразных жидкокристаллических сополимеров на их основе

• Автор: Тальдрик, Андрей Владимирович
• Шифр специальности: 02.00.06
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2013
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 139 с. : ил.

ОГЛАВЛЕНИЕ
ВВЕДЕНИЕ

Глава Е ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

§ 1.1. Введение в ЖК полимеры

§ 1.2. Гребнеобразные ЖК полиметилсилоксаны

§ 1.3. Гребнеобразные полисилоксаны с хиральными мезогенными группами

§ 1.4. Гребнеобразные ЖК кремнийсодержащие полимеры с другими главными цепями

§ 1.5. Эластомерные пленки на основе гребнеобразных ЖК полимеров..

§ 1.6. Мономерные ЖК кремнийорганические соединения

Глава 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

§2.1. Очистка исходных соединений и растворителей

§ 2.2. Синтез мономерных и полимерных соединений
2.2.1. Синтез бифункциональных декаорганоциклогексасилоксанов
2.2.2. Синтез стереорегулярных Ц.П метилсилоксановых олигомеров.
2.2.3. Синтез стереорегулярных ЦЛ метилсилоксановых сополимеров с реакционноспособными группами
2.2.4. Синтез мезогенных соединений
2.2.5. Синтез гребнеобразных стереорегулярных ЦЛ метилсилоксановых сополимеров
§ 2.3. Методы исследования
Глава 3. РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ
§ 3.1. Синтез и свойства стереорегулярных ЦЛ оргапосилоксановых сополимеров
3.1.1. Синтез бифункциональных органоииклогексасилоксанов
3.1.2. Синтез и свойства ЦЛ стереорегулярных олигомеров с реакционноспособными группами
3.1.3. Синтез стереорегулярных ЦЛ органосичоксановых сополимеров с реакционноспособными группами
3.1.4. Свойства стереорегулярных ЦЛ оргапосилоксановых сополимеров с реакционноспособными группами

§ 3.2. Синтез и свойства мезогенных соединений
3.2.1. Синтез и свойства мезогенных соединений с концевой СЫ-группой
3.2.2. Синтез и свойства мезогенных соединений с хиральной лактатной группой
§ 3.3. Синтез и свойства гребнеобразных стереорегулярных ЦЛ метилсилоксановых сополимеров
3.3.1. Синтез гребнеобразных ЦЛ стереорегулярных сополимеров с цианобифенияьными мезогенными группами
3.3.2. Синтез гребнеобразных ЦЛ стереорегулярных метилсилоксановых сополимеров с хиральными мезогенными группами
3.3.3. Фазовое поведение гребнеобразных стереорегулярных ЦЛ метилсилоксановых сополимеров с различной длиной и структурой развязки
3.3.4. Фазовое поведение гребнеобразных стереорегулярных ЦЛ метилсилоксановых сополимеров с тремя мезогенными группами в звене
3.3.5. Фазовое поведение гребнеобразных стереорегулярных ЦЛ метилсилоксановых сополимеров с хиральными мезогенными группами
§ 3.4. Исследование ЦЛ метилсилоксановых сополимеров и гребнеобразных ЦЛ метилсилоксановых сополимеров на поверхности раздела вода-воздух при боковом сжатии
ВЫВОДЫ
БЛАГОДАРНОСТИ
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

ВВЕДЕНИЕ
Развитие химии высокомолекулярных соединений в значительной мере связано с возрастающими потребностями современной практики. Органические полимеры, несмотря на их колоссальное значение для техники, все же являются не единственным классом соединений, имеющих промышленное значение.
Полиорганосилоксаны представляют большой интерес для техники, как класс полимеров, пригодный для создания материалов с широким комплексом ценных свойств. Благодаря высокой термической, термоокислительной, химической и радиационной стабильности, светостойкости, высоким диэлектрическим свойствам, малому изменению вязкости с температурой, влагостойкости и гидрофобизирующему действию, кремнийорганические полимеры находят широкое применение в промышленности и народном хозяйстве.
ЖК состояние является термодинамически стабильным состоянием вещества, проявляющем свойства как кристаллов, так и жидкостей. Впервые его наблюдал Рейтницер при исследовании холестерил бензоата, при плавлении которого получалась рассеивающая мутная жидкость, которая при последующем нагревании переходила в изотропный расплав. Отличительной особенностью гребнеобразных ЖК полимеров является возможность совмещения в одном материале нескольких важных свойств (гибкость цепи, обратимые деформации) и создания на их основе функциональных полимерных материалов. Присоединение различных мезогенных групп к главной полимерной цепи позволяет изменять свойства материала и сохранять свойства высокомолекулярных соединений (способность к образованию пленок, стекол, волокон и покрытий). Несмотря на ряд преимуществ полимерных ЖК соединений, у них есть и ряд недостатков, связанных с большими временами переключения под действием внешних полей и большими временами релаксации. Поэтому необходимо находить

--СНгСНгСХХКСН^ООССНгСНг-
С ------1—(—4—(п-3-5)

Схема
Степень сшивки меняется от 0 до 5,6 % по массе. Все полученные эластомеры обладают термотропной холестерической ЖК фазой. При повышении содержания гибкого немезогенного сшивающего компонента в полимере, плавление пропадает, а энтальпии переходов уменьшаются. С другой стороны, температуры стеклования и просветления изменяются незначительно. Спектры селективного отражения света холестерической фазы для серии полимеров показывают, что с повышением степени сшивки максимум селективного отражения уширяется и сдвигается в длинноволновую область, что соответствует увеличению шага спирали.
В работе [107] в качестве сшивающего агента авторы используют нематогенную группу. Степень сшивки меняется в интервале от 0 до 7,8% по массе. Полученные результаты показывают, что использование нематогенной группы в качестве сшивки не вносит изменений в фазовое поведение и свойства холестерических ЖК эластомеров. Незначительно повышаются только температуры фазовых переходов, а характер изменения свойств с ростом степени сшивки остается таким же.
Серия хиральных смектических ЖК эластомеров получена на основе полиметилгидросилоксана в качестве главной цепи, нематического мономера и хирального немезогенного сшивающего агента [108]. На рис.